АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

III Химические свойства

1. Реакции нуклеофильного присоединения:

Механизм реакции

H H ^δ-O H O^– H

\ _{δ+ δ-} - \ ^δ+ / \ / +H₂O |

C = O + Z: C С H – C – OH

/ / δ- / \ |

H H Z H Z Z

1) реакции с синильной кислотой:

O^– OH

| Н⁺ β α|

CH₃ – C = O + HCN CH₃ – CH – CN CH₃ – CH – CN

| (циангидрины)

H нитрил-α-гидрокси

пропионовой кислоты

2) реакции с гидросульфитом натрия:

O ^– OH

+ - | | _– +Na ⁺

CH₃ – C = O + Na(HSO₃) CH₃ – CH – SO₃H CH₃ – CH – SO₃

|

H в эту реакцию вступают не все кетоны: только те, которые имеют

группу –СН₃ или алифатический цикл хотя бы с одной стороны

от карбонильной группы

OH

_{2 1} |

CH₃ – CH – SO₃Na

(гидроксисульфонаты)

1 – гидроксиэтансульфонат натрия – 1

3) реакции со спиртом (только для альдегидов):

O^–

_{δ+ δ–} | +H⁺ +H⁺

CH₃ – C = O + CH₃OH CH₃ – CH CH₃ – CH – OH

| | |

H OCH₃ OCH₃

1-метоксиэтанол-1

H – O⁺ – H H – O⁺ – CH₃

| - H₂O ₊ +CH₃OH |

CH₃ – CH CH₃ – CH CH₃ – CH

| | | - Н⁺

OCH₃ OCH₃ O – CH₃

O – CH₃

|

CH₃ – CH

|

O – CH₃

(ацетали)

1, 1 – диметоксиэтан

4) реакции с реактивом Гриньяра:

OMgCl OH

δ+ δ- δ- δ+ | + Н₂О |

CH₃ – C = O + CH₃MgCl CH₃ – CH CH₃ – CH – CH₃

| |

H CH₃

5) реакции с аммиаком:

реакции с аммиаком у альдегидов и кетонов идут по разному

а) альдегиды

O^– OH

| |

CH₃ – C = O + NH₃ CH₃ – CH CH₃ – CH

| | | - H₂O

H NH₃⁺ NH₂

CH₃ – CH = NH

имины, этанальдимин, ацетальдимин(NH – имино группа)

б) кетоны

CH₃

|

α _– + CH₃ – C = O

CH₃ – C = O + C₂H₅O ^– CH₂ – C = O

| -С₂H₅OH |

CH₃ CH₃

O^– OH O

| +Н₂О | ||

CH₃ – C – CH₂ – C = O CH₃ – C – CH₂ – C – CH₃

| | |

CH₃ CH₃ CH₃

CH₃ O NH₂ O

| || +NH₃ 5 4| 3 2|| 1

CH₃ – C = CH – C – CH₃ CH₃ – C – CH₂ – C – CH₃

|

CH₃

4–амино–4–метилпентанон–2

6) реакции с производными аммиака:

O^– OH

| | - H₂O

CH₃–C=O + NH₂–OH CH₃–CH CH₃–CH CH₃–CH=N–OH

| гидроксиламин ₊| | (оксимы)

H NH₂ – OH NH – OH этанальдоксим

+CH₃–CН=O

CH₃–C=O + NH₂–NH₂ CH₃–CH=N–NH₂ CH₃–CH=N–N=CH–CH₃

| гидразин этанальгидразон азины

Н (этанальдазин)

CH₃ – C = O + NH₂ – NH – C₆H₅ CH₃ – CH = N – NH

| фенилгидразин |

H

этанальфенилгидразон

2. Реакции конденсации:

1) альдольная конденсация:

_-

(C ₂H₅O) Na _–

CH₃ – C = O CH₂ – C = O

| - C ₂H ₅OH |

H – Na ⁺ H

O^– OH

_– | +H₂O |

CH₃ – C = O + CH₂ – C = O CH₃ – CH – CH₂ – C = O CH₃ – CH – CH₂ – C = O

| | | |

H H H H

(альдоль)

3 – гидроксибуталь

2) кротоновая конденсация:

OH

| t

CH₃ – CH – CH₂ – C = O CH₃ – CH = CH – C = O

| –H₂O |

H H

кротоновый альдегид

бутен – 2 – аль

3) конденсация Канниццаро (только для альдегидов):

В реакцию вступают только те альдегиды, у которых нет атома Н в α – положении

_NaOH

H – C = O H – C = O + CH₃OH

| 50% |

H ONa

- C = O NaOH - CH₂

| + H – C =O | + H – C = O

H | 50% OH |

H ONa

бензиловый формиат натрия

спирт

CH₃ CH₃

| |

CH₃ – C – C = O + H – C = O CH₃ – C – CH₂ + H – C = O

| | | | | |

CH₃ H H CH₃ OH ONa

4) конденсация Тищенко (только для альдегидов):

(C₂H₅O) ₃Al

CH₃ – C = O + CH₃ – C = O CH₃ – C = O

| | |

H H O – CH₂ – CH₃

этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты)

5) конденсация Кляйзена:

OH

|

- С = O +C₂H₅ONa - CH – CH₂ – C = O t CH = CH – C = O

| + CH₃ – C = O | - H₂O |

H | H H

H

коричный

альдегид

6) конденсация Перкина:

O^–

C₂H₅ONa |

CH₃ – C = O + CH₃ – C = O CH₃ – CH – CH₂ – C = O

| | | –H₂O

H O – C = O O – C = O

| |

CH₃ CH₃

ангидрид уксусной кислоты

OH

| t

CH₃ – CH – CH₂ – C = O CH₃ – CH = CH – C = O + CH₃ – C = O

| -H₂O | |

O – C = O OH OH

кротоновая кислота уксусная

кислота

2. Реакции окисления:

1) окисление альдегидов

а) реакция серебряного зеркала

OH

|

CH₃ – CH = O + Ag₂O CH₃ – C = O + 2Ag

ONH₄

|

CH₃ – CH = O +2[ Ag(NH₃)₂]OH CH₃ – C = O + 2Ag + 3NH₃ + H₂O

б) реакция с фелинговой жидкостью

O O

|| ||

C – ONa C – ONa

| |

CHOH + Cu(OH)₂ + CH₃ – C = O CHOH + Cu₂O + CH₃ – C = O

| | | |

CHOH H CHOH OH

| |

C – OК C – OК

|| ||

O O

соль винной кислоты

в) реакция с фуксинсернистой кислотой:

+

Н – СН = О

2) окисление кетонов:

_[O]

CH₃ – C – CH₃ H – C = O + CH₃ – C = O

|| | |

O OH OH

I

CH₃ – C = O + CH₃ – CH₂ – CH – C = O

_[O] | | |

CH₃–CH₂–C–CH–CH₂–CH₃ OH CH₃ OH

|| | II

O CH₃ CH₃ – CH₂ – C = O + CH₃ – CH₂ – C – CH₃

| ||

OH O

Правило Попова – расщепление происходит в большей степени при наименее гидрогенизированном углеродном атоме

3. Реакции восстановления:

[H]

CH₃ – C – CH₃ CH₃ – CH – CH₃

|| |

O OH

[H]

CH₃ – C = O CH₃ – CH₂ – OH

|

H

5. Реакции полимеризации (только для альдегидов):

n H – C = O [ – CH₂ – O – ]_n

|

H параформальдегид (полиформальдегид)

Могут образоваться циклические соединения

O CH₂ – O

/ \ / \

3 H – C = O CH₂ CH₂ O CH₂

| | | или | |

H O O CH₂ O

\ / \ /

CH₂ O – CH₂

триоксиметилен тетраоксиметилен

6. Реакция замещения:

Cl O

α р | ||

CH₃ – CH₂ – C = O + Cl₂ CH₃ – CH – CН + HCl

|

H

O Cl

|| |

CH₃ – C + PCl₅ CH₃ – CH + POCl₃

| |

H Cl

Cl

|

CH₃ – C – CH₃ + PCl₅ CH₃ – C – CH₃ + POCl₃

|| |

O Cl

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 1189 | Нарушение авторских прав