Осмотическое давление. Осмотическое давление в немногих случаях удается измерять непосредственно.
Осмотическое давление в немногих случаях удается измерять непосредственно.
Первые опыты такого рода провел в 1826 французский армейский врач Рене Дютроше (1776–1847). Дютроше построил первый прибор для измерения осмотического давления - осмометр. Он был механическим, основан на действии двух противоположных сил: силе осмотического давления, способствующей всасыванию растворителя внутрь осмометра, и противоположно направленной силе гидростатического давления столба жидкости, которое препятствует осмосу и, в конечном счете, прекращает осмотическое всасывание растворителя. Рене Дютроше впервые установил, что осмотическое давление пропорционально концентрации раствора. Наиболее точные измерения в XIX веке провел знаменитый голландский химик Якоб Хендрик Вант-Гофф. Он исследовал осмос не только в воде, но и в других растворителях. Он установил, что величина осмотического давления не зависит от природы растворителя, природы растворенного вещества и природы полупроницаемой перегородки (мембраны), а определяется только температурой и концентрацией растворенного вещества. Она оказалась такой же, как и для давления идеального газа:
Росм = СRT, где
Росм – осмотическое давление,
С – концентрация растворенного вещества (в молях на литр раствора, молярная),
Т – абсолютная температура,
R – газовая постоянная, 0,082 атм·л.
Этот закон получил название закон Вант-Гоффа.
По Вант-Гоффу осмотическое давление слабых растворов равно газовому. Однако на практике часто наблюдаются отступления: величины осмотического давления оказываются аномальными. Основанием для объяснения этих аномалий, послужило открытие Сванте Аррениусом теории “электролитической диссоциации». Сванте Аррениус установил, что в разбавленных растворах поваренной соли число частиц вдвое больше, чем вычисленное по формуле NaCl, в растворах CaCl2 – втрое больше и т.д. Это можно было бы объяснить, предположив, что указанные соединения при растворении в воде распадаются на несколько частей – претерпевают диссоциацию. Используя эти данные, Аррениус и создал теорию электролитической диссоциации.
Если растворяемое вещество разлагается на несколько частиц, если происходит диссоциация в растворе, осмотическое давление увеличивается. Показано, что осмотическое давление раствора пропорционально общему количеству частиц, образующихся при растворении из 1 молекулы вещества.
Росм = СRT· k
k – коэффициент диссоциации, отражающий количество частиц, образующихся при растворении 1 М компонента. Показывает, во сколько раз число частиц увеличивается вследствие диссоциации. Зависит от химической структуры вещества и степени электролитической диссоциации.
k = 1 + α(n - 1),
α – степень электролитической диссоциации, принимает значения от 0 (для неэлектролитов) до 1 (при полной диссоциации веществ в разбавленных растворах);
n - число элементарных частиц, образующихся из 1 молекулы при диссоциации.
Для разных групп электролитов степень диссоциации различается.
1. Для бинарных электролитов с однозарядными ионами типа натрия хлорид (гидрохлориды пилокарпина, эфедрина, КСI, серебра нитрат, натрия нитрат), α = 0,86, тогда
k = 1 + α(n- 1) = 1 + 0,86(2 – 1) = 1,86
2. Для бинарных электролитов с 2-хзарядными ионами типа цинка сульфат (магния сульфат, атропина сульфат), α = 0,5, тогда
k = 1 + α(n- 1) = 1 + 0,5(2 – 1) = 1,5
3. Для тринарных электролитов типа натрия сульфат, кальция хлорид, магния хлорид, натрия карбонат α = 0,75, n = 3, тогда
k = 1 + α(n- 1) = 1 + 0,75(3 – 1) = 2,5
4. Для слабых электролитов типа борная кислота, лимонная кислота
k принимается равным1,1
5. Для неэлектролитов (глюкоза, сахароза, этанол и т.д.) α = 0, следовательно
k = 1.
Дата добавления: 2015-11-28 | Просмотры: 488 | Нарушение авторских прав
|