АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Карбонизирование алкенов

Для карбонилирования алкенов часто используют катализаторы на ос­нове кобальта, родия, железа, рутения или палладия. Общим интермедиатом в большинстве, если не во всех реакциях карбонилирования алкенов, явля­ются ацильные комплексы металлов.

Можно предполагать, что реакции карбонилирования протекают через нуклеофильную атаку по карбонильному атому ацилметаллического соеди­нения с одновременной регенерацией металлгидридного соединения. Оче­видно, что вид продукта реакции существенным образом зависит от приро­ды нуклеофила. В том случае, когда в качестве нуклеофила выступает водо­род, происходит образование альдегидов, если вода - образуются кислоты, если спирты - эфиры, если амины - амиды. Реакция карбонилирования не всегда протекает по классической схеме. Так, карбонилирование этилена в спирте (ROH) в присутствии палладиевого или никелевого катализатора кроме ожидаемого продукта CH₃CH₂C0₂R приводит к образованию кетоэфира CH₃CH₂C(0)CH₂CH₃C0,R, содержащего две молекулы этилена и две молекулы СО.

Образование эфира -кетокапроновой кислоты можно объяснить на основании последовательности миграций лигандов.

В случае палладиевых, никелевых и кобальтовых комплексов наблюда­ются также реакции циклизации. Основными процессами карбонилирования алкенов в промышленном крупнотоннажном производстве являются процес­сы производства пропионовой кислоты из этилена с использованием в каче­стве катализатора карбонила никеля при рабочем давлении 20,0-25,0 МПа.

Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 620 | Нарушение авторских прав