АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Инициирование

 

Влияние силы кислоты на скорость инициирования

 

Полимеризация стирола на протонных инициаторах

Инициатор К1, л/моль сек
HClO4  
H2SO4 6,7
H[SnCl4(OH)] 0,4
H2[SnCl4(OH)2] 0,003

 

Видно, что чем сильнее кислота, тем выше скорость инициирования.

 

Контактные, и разделенные ионные пары

Активность увеличивается в ряду

Контактные <разделенные<<свободные ионы

Увеличение степени сольватации приводит к увеличению степени разделенности ионной пары, т.е. увеличение полярности среды (диэлектрической проницаемости растворителя) приводит к увеличению скорости инициирования

Влияние полярности среды на степень диссоциации борфторида триэтилоксония ((C2H5O)3+BF4-)

Растворитель e e Константа диссоциации
Нитробензол 36,0 36,0  
1,2-дихлорэтан 10,4 10,4 0,53
Четыреххлористый углерод 2,2 2,2 0,02

 

Изменение полярности среды может приводить к изменению структуры инициатора.

Например, при полимеризации стирола на SnCl4 и воды в качестве сокатализатора наблюдается следующее изменение порядка реакции:

 

Изменение порядка реакции инициирования по мономеру при полимеризации стирола на SnCl4/H2O в зависимости от полярности среды:

Растворитель e V1
Нитробензол 36,0 K1[I]
1,2-дихлорэтан 10,4 K1[I][M]
Четыреххлористый углерод 2,2 K1[I][M]2

 

Из этого следует, что в полярных средах инициирующей частицей является, в приведенном выше случае, H+[SnCl4(OH)]-, а при уменьшении полярности – комплексы типа [HМ]+[SnCl4(OH)]- и [HМ2]+[SnCl4(OH)]-

 

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 451 | Нарушение авторских прав


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |

При использовании материала ссылка на сайт medlec.org обязательна! (0.003 сек.)