Раствор I2 окисляет ион AsO33– в AsO43–, что легко наблюдается по исчезновению бурой окраски, характерной для растворов иода:
Na3AsO3 + I2 + Н2O Na3AsO4 + 2HI
Реакцию проводят в щелочной среде, что связано с тем, что окислительный потенциал пары AsO43–/AsO33– (Eo = +0,57 В) больше, чем у пары I2/I– (Eo = +0,54 В), вследствие чего равновесие реакции будет смещено влево. Для того чтобы реакция протекала в обратном направлении, необходимо связывать ионы Н+ прибавлением NaHCO3. Окислительный потенциал пары AsO43–/AsO33– становится в этом случае меньше потенциала пары I2/I–.
Выполнение реакции: к 2–3 каплям раствора Na3AsO3 прибавляют немного твердого NaHCO3 и после его растворения 1 каплю раствора иода. Наблюдают происходящее обесцвечивание иода. При избытке щелочи протекает реакция: 3I2 + 6NaOH = 5NaI + NaIO3 + 3Н2О,
то есть, обесцвечивание раствора I2 наблюдается и без присутствия ионов AsO33– .