АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Таутомерия (динамическая изомерия) и некоторые другие физико-химические свойства оснований

Таутомерия — подвижное равновесие между взаимно превращающимися друг в друга структурными изомерами (таутомерами, прототропная таутомерия). Как правило, это взаимопревращение обусловлено миграцией (перенос протона) какого-либо подвижного атома или атомной группировки между несколькими атомами, связанными ковалентно.

Одним из важных свойств свободных азотистых оснований (содержащих оксигруппы) является возможность их существования в двух таутомерных формах, в частности лактим- и лактамной формах, в зависимости от значения рН среды: при рН 7,0 они представлены в лактамной форме, при снижении величины рН- в лактимной форме. Таутомерные превращения можно представить на примере урацила (1) и гуанина (2).

Урацил (1)

Гуанин (2)

По данным ИК- и ЯМР-спектроскопии показано, что в НК пуриновые и пиримидиновые основания преимущественно находятся в лактамной и аминной формах; это обеспечивает правильность спаривания нуклеотидов в ходе матричных синтезов НК. Однако под влиянием внешних факторов, например воздействия излучений, возможен переход оснований в другие таутомерные формы, лежащий в основе мутагенеза.

Рентгеноструктурный анализ трехмерной структуры различных пуриновых и пиримидиновых оснований показал, что молекулы пиримидинов имеют абсолютно плоское строение, а молекулы пуринов — почти плоское.

Азотистые основания поглощают свет в ультрафиолетовой области спектра с максимумом около 260 нм. Поглощение в ультрафиолетовой области используется для количественного определения НК.

5. Продукты превращения НК ( метилированные ксантины).

Гипоксантин (6-гидроксипурин), ксантин (2,6-дигидроксипурин) и мочевая кислота (2,6,8-тригидроксипурин) — продукты превращения НК в организме. Для них также возможна лактим-лактамная таутомерия, но в кристаллическом виде они существуют преимущественно в лактамной форме.

Гипоксантин	Ксантин	Мочевая кислота

Лактам- лактимная таутомерия

Мочевая кислота плохо растворима в воде и содержится в моче человека и млекопитающих в незначительных количествах. При некоторых нарушениях обмена веществ мочевая кислота и ее соли, ураты, откладываются в виде так называемых камней.

Мононатриевая соль и аммониевые соли мочевой кислоты трудно растворяются в воде и при нарушениях обмена откладываются в суставах (подагра).

Фторурацил Фторафур Меркаптопурин Тиогуанин

Дата добавления: 2015-09-27 | Просмотры: 940 | Нарушение авторских прав