Таутомерия (динамическая изомерия) и некоторые другие физико-химические свойства оснований
Таутомерия — подвижное равновесие между взаимно превращающимися друг в друга структурными изомерами (таутомерами, прототропная таутомерия). Как правило, это взаимопревращение обусловлено миграцией (перенос протона) какого-либо подвижного атома или атомной группировки между несколькими атомами, связанными ковалентно.
Одним из важных свойств свободных азотистых оснований (содержащих оксигруппы) является возможность их существования в двух таутомерных формах, в частности лактим- и лактамной формах, в зависимости от значения рН среды: при рН 7,0 они представлены в лактамной форме, при снижении величины рН- в лактимной форме. Таутомерные превращения можно представить на примере урацила (1) и гуанина (2).
Урацил (1)
Гуанин (2)
По данным ИК- и ЯМР-спектроскопии показано, что в НК пуриновые и пиримидиновые основания преимущественно находятся в лактамной и аминной формах; это обеспечивает правильность спаривания нуклеотидов в ходе матричных синтезов НК. Однако под влиянием внешних факторов, например воздействия излучений, возможен переход оснований в другие таутомерные формы, лежащий в основе мутагенеза.
Рентгеноструктурный анализ трехмерной структуры различных пуриновых и пиримидиновых оснований показал, что молекулы пиримидинов имеют абсолютно плоское строение, а молекулы пуринов — почти плоское.
Азотистые основания поглощают свет в ультрафиолетовой области спектра с максимумом около 260 нм. Поглощение в ультрафиолетовой области используется для количественного определения НК.
5. Продукты превращения НК ( метилированные ксантины).
Гипоксантин (6-гидроксипурин), ксантин (2,6-дигидроксипурин) и мочевая кислота (2,6,8-тригидроксипурин) — продукты превращения НК в организме. Для них также возможна лактим-лактамная таутомерия, но в кристаллическом виде они существуют преимущественно в лактамной форме.
|
|
| Гипоксантин
| Ксантин
| Мочевая кислота
|
Лактам- лактимная таутомерия
Мочевая кислота плохо растворима в воде и содержится в моче человека и млекопитающих в незначительных количествах. При некоторых нарушениях обмена веществ мочевая кислота и ее соли, ураты, откладываются в виде так называемых камней.
Мононатриевая соль и аммониевые соли мочевой кислоты трудно растворяются в воде и при нарушениях обмена откладываются в суставах (подагра).
Фторурацил Фторафур Меркаптопурин Тиогуанин
Дата добавления: 2015-09-27 | Просмотры: 952 | Нарушение авторских прав
|