АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Характерные и специфические реакции катионов олова

1. Иодид калия и концентрированная серная кислота H₂SO₄ образуют золотисто-желтый осадок иодида олова (П) SnJ₂↓, растворимый в спирте, хлороформе и разбавленной соляной кислоте.

Выполнение реакции. В пробирке к 1 мл исследуемого раствора прибавляют 1 мл иодида калия KJ, массовой долей 10 %, а затем каплями при непрерывном перемешивании 1 мл концентрированной H₂SO₄. В присутствии катиона олова двухзарядного выпадает осадок золотисто-желтого цвета.

SnCl₂ + 2KJ = SnJ₂ ↓ + 2KCl

2. Щавелевая кислота или оксалат аммония из нейтральных или слабокислых растворов осаждают осадок белого цвета оксалата олова SnC₂O₄, растворимого в избытке щавелевой кислоты с образованием комплексного иона [Sn(C₂O₄)₂]^2-. При действии сероводородной воды на раствор комплексной соли SnS не выпадает, тогда как катионы сурьмы в этих же условиях образуют оранжевый осадок Sb₂S₃↓. Эту реакцию используют для отделения катионов сурьмы и олова, если они будут присутствовать в растворе вместе, при анализе катионов всех аналитических групп.

3. Восстановление двухзарядным оловом Sn²⁺ катионов висмута и ртути.

Если к щелочному раствору солей двухзарядного олова прилить небольшое количество соли висмута или ртути BiCl₃, Bi(NO₃)₃, HgCl₂, Hg(NO₃)₂, то из раствора сразу (лучше при нагревании) выпадут осадки: бархатисто-черный – металлического висмута или темно-серый – металлической ртути.

SnCl₂ + 4KOH = K₂[Sn(OH)₄] + 2KCl

3K₂[Sn(OH)₄] + 2BiCl₃ + 6KOH = 2Bi↓ + 3K₂[Sn(OH)₆] + 6KCl

Bi³⁺ + 3e → Bi⁰ 2

[Sn(OH)₄]^2- + 2OH^- - 2e → [Sn(OH)₆]^2- 3

3[Sn(OH)₄]^2- + 2 Bi³⁺ + 6OH^- → 3[Sn(OH)₆]^2- + 2Bi⁰

K₂[Sn(OH)₄] + HgCl₂ + 2KOH = Hg↓ + K₂[Sn(OH)₆] + 2KCl

Hg²⁺ + 2e → Hg⁰ 2 1

[Sn(OH)₄]^2- + 2OH^- - 2e → [Sn(OH)₆]^2- 2 1

[Sn(OH)₄]^2- + Hg²⁺ + 2OH^- → [Sn(OH)₆]^2- + Hg⁰

Ни один из катионов четвертой аналитической группы не мешает открытию катионов олова. Из катионов других аналитических групп мешают катионы трехзарядной сурьмы Sb³⁺. Если проводить данную реакцию капельным методом в присутствии анилина, то открытие катионов олова при этом можно производить и при наличии в растворе катионов Sb³⁺. Для этого на полоску фильтровальной бумаги помещают растворы Bi(NO₃)₃ или BiCl₃, или HgCl₂, полоску подсушивают, помещают на нее каплю исследуемого раствора (не слишком кислого) и затем каплю анилина. При наличии в растворе Sn²⁺ через некоторое время под каплей раствора появляется темное пятно (выделение металлического висмута или ртути). Открытие катионов данным методом можно проводить в присутствии катионов всех аналитических групп.

4. Восстановление шестизарядного молибдена солями двухзарядного олова.

При действии на кислый раствор солей двухзарядного олова молибденовой жидкость (NH₄)₂MoO₄ или лучше фосфоромолибдатом аммония (азотнокислый раствор (NH₄)₃PO₄ ∙ 12MoO₃) при избытке Sn²⁺ шестизарядный молибден довосстанавливается до четырехзарядного.

Na₂HPO₄ + 12(NH₄)₂MoO₄ + 23HNO₃ = (NH₄)₃H₄[P(Mo₂O₇)₆]↓ + 2NaNO₃ + 21NH₄NO₃ + 10H₂O

Катион олова Sn²⁺, играющий в реакции роль сильного восстановителя, обладает свойством восстанавливать малорастворимый фосфоромолибдат аммония (NH₄)₃H₄[P(Mo₂O₇)₆]↓ в соединения молибдена низших степеней окисления. При этом получается так называемая «молибденовая синь».

Выполнение реакции. К 2 каплям раствора гидрофосфата натрия Na₂HPO₄ прибавить 2-3 капли молибденовой жидкости (NH₄)₂MoO₄ и нагреть на бане. К содержимому пробирки (с осадком фосфоромолибдата аммония) прилейте 2-3 мл дистиллированной воды и добавляйте по каплям исследуемый на Sn²⁺ раствор. Появление молибденовой сини говорит о присутствии катионов Sn²⁺.

5. Реакция открытия катионов Sn²⁺ капельным методом.

Полоску фильтровальной бумаги смочить молибденовой жидкостью и 1-2 минуты подержать над склянкой с концентрированным аммиаком, чтобы на бумаге получился фосфоромолибдат аммония (NH₄)₃H₄[P(Mo₂O₇)₆]. Затем бумагу высушить и нанести каплю анализируемого раствора. В присутствии катионов Sn²⁺ появляется синее окрашивание состава MoO₃ ∙ Mo₂O₅ ∙ H₂O - «молибденовая синь».

Эта реакция является чувствительной и специфической на катионы Sn²⁺, которой можно открывать катионы Sn²⁺ в присутствии всех катионов аналитических групп.

6. Восстановление катионом олова Sn²⁺ хлорида железа (Ш).

При отсутствии катионов Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Cr³⁺, Mn²⁺, Sb³⁺ катионы Sn²⁺ можно обнаружить капельным методом, при помощи хлорида железа FeCl₃, в присутствии диметилглиоксима и винной кислоты или кислой соли винной кислоты NaHC₄H₄O₆. Для открытия катиона Sn²⁺ на фарфоровую пластинку или на полоску фильтровальной бумаги наносят 1-2 капли подкисленной соляной кислотой анализируемого раствора и на нее 1-2 капли FeCl₃ и по 1 капле: винной кислоты H₂C₄H₄O₆ или NaHC₄H₄O₆, диметилглиоксима и аммиака. При наличии в растворе Sn²⁺ на пластинке (или бумаге) появляется ярко-красная окраска, которая обуславливается тем, что восстановленное железо 2Fe³⁺ + Sn²⁺ → 2Fe²⁺ + Sn⁴⁺ с диметилглиоксимом и аммиаком образует красного цвета внутрикомплексное соединение.

Соль диметилглиоксимат железа (П) – красного цвета, выпадает в аммиачном растворе. Главные валентности обозначены черточками, а координативные – стрелками.

Ход анализа смеси катионов группы амфотерных гидроксидов.

Катионы 4 аналитической группы из их смеси можно обнаружить не только систематическим ходом анализа, но и дробным путем.

Дробный путь анализа является наиболее надежным по своим результатам и быстрым по выполнению.

Если анализируемый раствор содержит осадок, который говорит о присутствии гидролизованной соли олова. К осадку приливаем небольшое количество HCl; если при этом осадок не растворится или перейдет в раствор не полностью, осадок центрифугируют, растворяют в небольшом количестве концентрированной HCl и проверяют на олово Sn²⁺ любой характерной реакцией.

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 2400 | Нарушение авторских прав