АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

НО – СН - СООН

|

НО – СН- СООН

Тартрат – ион хорошо растворим в воде. В водных растворах тартрат – ионы бесцветны, подвергаются гидролизу, склонны к комплексообразованию, давая устойчивые тартратные комплексы с катионами многих металлов. Винная кислота образует два ряда солей – средние тартраты, содержащие двухзарядный тартрат – ион ^-ОOССН(ОН)СН(ОН)СОО^-, и кислые тартраты – гидротартраты, содержащие однозарядный гидротартрат – ион

НООССН (ОН)СН(ОН)СОО^-. Гидротартрат калия («винный камень») KHC₄H₄O₆ практически не растворим в воде, что используют для открытия катионов калия. Средняя кальциевая соль СаС₄Н₄О₆ также мало растворима в воде. Средняя калиевая соль К₂С₄Н₄О₆ хорошо растворяется в воде.

1. Реакция с хлоридом калия (фармакопейная).

С₄Н₄О₆^2- + К⁺ + Н⁺ → КНС₄Н₄О₆↓ (белый)

Иногда для уменьшения растворимости осадка в смесь добавляют этанол. Реакция идет лучше в присутствии ацетат – ионов.

Методика. В пробирку вносят 4-5 капель концентрированного раствора тартрата, прибавляют кристаллик KCl, 2-3 капли этанола и каплю раствора ацетата натрия. Образуется белый кристаллический осадок гидротартрата калия. Для ускорения образования осадка стенки пробирки потирают стеклянной палочкой и охлаждают пробирку холодной водой.

Проба на растворимость. Осадок растворяется в растворах минеральных кислот и щелочей.

2. Реакция с резорцином в кислой среде (фармакопейная).

Тартраты при нагревании с резорцином мета – С₆Н₄(ОН)₂ в среде концентрированной серной кислоты образуют продукты реакции вишнево – красного цвета.

Аналогично реагируют тартраты с пирогаллолом и с галловой кислотой.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора тартрата, 3-4 капли концентрированной H₂SO₄, прибавляют несколько кристалликов резорцина и осторожно нагревают пробирку. Через ~ 30 секунд раствор окрашивается в вишнево – красный цвет.

3. Реакция с аммиачным комплексом серебра.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора тартрата, прибавляют 5-6 капель раствора AgNO₃ и столько же капель раствора аммиака. Раствор темнеет. Осторожно нагревают смесь до кипения и кипятят около минуты. Выпадает черный осадок металлического серебра.

4. Реакция с сульфатом железа (II) и пероксидом водорода.

Прибавление разбавленного водного раствора FeSO₄ и Н₂О₂ к раствору, содержащему тартраты, приводит к образованию к образованию неустойчивого комплекса железа желтого цвета. Последующая обработка раствором щелочи NaOH приводит к возникновению комплекса голубого цвета.

Методика. К 5 мл водного раствора, содержащего около 15 мг растворенного тартрата, прибавляют 0,05 мл 1%-го раствора FeSO₄ и 0,05 мл 10%-го раствора Н₂О₂. Раствор окрашивается в желтый цвет. Через некоторое время желтая окраска исчезает. После ее исчезновения к раствору прибавляют по каплям 2 М раствор NaOH. Развивается интенсивная голубая окраска раствора.

Аналитические реакции цитрат – иона.

Цитрат – ион ^–ООССН₂ – С(ОН)(СОО^-) – СН₂СОО^- - анион слабой трехосновной лимонной кислоты:

СН₂СООН Протон от спиртовой группы в растворах

| в обычных условиях практически не отщепляется.

НО - С – СООН

|

СН₂СООН

Лимонная кислота хорошо растворима в воде. В водных растворах цитрат – ионы бесцветны, подвергаются гидролизу, способны образовывать устойчивые цитратные комплексы с катионами многих металлов.

Средний цитрат натрия растворяется в воде. Средняя кальциевая соль лимонной кислоты мало растворима в горячей воде, но хорошо растворяется в холодной воде, что используется на практике.

1. Реакция с хлоридом кальция (фармакопейная).

Реакцию проводят в нейтральной среде при кипячении:

2 Сit^3- + 3 Ca²⁺ → Ca₃Cit₂↓ (белый)

где Сit³⁺ - условное сокращенное обозначение среднего цитрат – иона.

Методика. В пробирку вносят 5-6 капель нейтрального раствора цитрата и прибавляют 5-6 капель раствора СаСl₂.Раствор остается прозрачным. Осторожно нагревают смесь до кипения. Выделяется белый осадок. Охлаждают пробирку с холодной водой. Осадок растворяется.

Проба на растворимость. Осадок растворяется в разбавленной HCl и при охлаждении смеси.

2. Реакция с уксусным ангидридом (фармакопейная).

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора цитрата, прибавляют 3-4 капли уксусного ангидрида и осторожно нагревают смесь. Примерно через минуту развивается красная окраска раствора.

3. Реакция образования пентабромацетона.

Реакцию проводят в сернокислой среде.

Вначале в сернокислом растворе происходит окисление лимонной кислоты до ацетондикарбоновой кислоты О = С (СН₂СООН)₂:

СН₂СООН СН₂СООН

| |

НО – С - СООН → С = О + СО + Н₂О

| |

СН₂СООН СН₂СООН

Лимонная кислота ацетондикарбоновая кислота

Затем ацетондикарбоновая кислота бромируется и переходит в пентабромацетон:

СН₂СООН CHBr₂

| |

С = О + 5 Br₂ → C = O + 2 CO₂ + 5 HBr

| |

СН₂СООН CBr₃

Проведению реакции мешают органические кислоты и фенолы, дающие осадки продуктов бромирования.

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствора цитрата, прибавляют столько же капель разбавленной H₂SO₄ и 2-3 капли бромной воды. Через ~5мин. медленно образуется белый кристаллический осадок пентабромацетона. При стоянии смеси осадок постепенно растворяется.

4. Реакция с ртутью (II).

Реакцию проводят в сернокислой среде в присутствии KMnO₄.

СН₂СОО^- CH₂COO^-

| |

НО – С – СОО^- + Н⁺ KMnO₄ C = O + СО + Н₂О

| |

СН₂СОО^- CH₌COO^-

O = C (CH₂COO^-)₂ + Hg²⁺ → O = C (CH₂COO)₂Hg↓(белый)

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствора цитрата, прибавляют столько же капель разбавленной H₂SO₄, 2-3 капли разбавленного раствора KMnO₄ и 2-3 капли раствора соли ртути (II) (Hg(NO₃)₂). Раствор обесцвечивается и из него выпадает белый осадок соли ртути (II) ацетондикарбоновой кислоты.

Аналитические реакции бензоат – иона С₆Н₅СОО^-.

Бензоат – ион – анион слабой одноосновной бензойной кислоты С₆Н₅СООН, малорастворимый в воде (~ 0,3% при 20⁰С). В водных растворах бесцветен, подвергается гидролизу, способен к образованию бензоатных комплексов металлов.

Бензоат натрия, в отличие от бензойной кислоты, хорошо растворяется в воде.

1. Реакция с минеральными кислотами.

С₆Н₅СОО^- + Н⁺ → С₆Н₅СООН↓(белый)

Выпавшую бензойную кислоту после ее отделения от маточника, перекристаллизации и высушивания в вакуум – эксикаторе при ~ 2кПа можно идентифицировать либо по температуре плавления (120 –124⁰С), либо по ИК – спектру поглощения.

2. Реакция с хлоридом железа (III) (фармакопейная).

6С₆Н₅СОО^- + 2 Fe³⁺ + 10H₂O → (С₆Н₅СОО)₃Fe* Fe(OH)₃*7H₂O + 3 С₆Н₅СООH

основной бензоат железа (III)

розово – желтого цвета

Реакцию проводят в нейтральной среде. Если реакцию проводить в кислой среде, то осадок не образуется, так как основная соль растворима в кислотах, а малорастворимая бензойная кислота может выпасть в осадок.

Если реакцию проводить в щелочной среде, то из раствора будет выпадать бурый осадок гидроксида железа (III).

При аналогичной реакции бензоат – ионов с сульфатом меди (II) выделяется осадок бирюзового цвета.

Методика. В пробирку вносят 5-6 капель нейтрального раствора, содержащего бензоат – ионы, и прибавляют медленно, по каплям раствор FeCl₃ до образования розово – желтого осадка.

Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами меди (II), железа (III), кобальта (II) и т.д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу и широко используются в фармацевтическом анализе.

Проведению реакции мешают фенолы.

Аналитические реакции салицилат – иона орто – НО – С₆Н₄ -СОО^-.

Салицилат – ион – анион одноосновной салициловой (орто – оксибензойной кислоты, орто – НО - С₆Н₄ – СООН. В обычных условиях в растворе протон от фенольной группы практически не отщепляется (только – в сильно щелочных средах).

Салициловая кислота очень плохо растворяется в воде (~ 0,22% при 20⁰С), поэтому при подкислении растворов ее солей (салицилатов) она выпадает из растворов в виде белого осадка.

Салицилат – ионы в водных растворах бесцветны, подвергаются гидролизу, способны к комплексообразованию. Известны салицилатные комплексы целого ряда металлов.

Салициловая кислота образует два ряда солей, содержащих либо однозарядные анионы НОС₆Н₄ СОО^- (сокращенно HSal^-), либо двухзарядные анионы ^–ОС₆Н₄СОО^-(SaL^2-). Кристаллические салицилаты Со(III) Со(HSaL)₂*4H₂O, никеля (II) Ni (HSaL)₂*4H₂O,марганца (II) Mn (HSaL)₂*4H₂O, цинка Zn (HSaL)₂*2H₂O, имеющие окраски соответствующего катиона и представляющие собой типичные комплексные соединения, растворяются в воде. Белый салицилат кадмия Cd (HSaL)₂*2H₂O и безводные салицилаты Со (HSaL)₂, Ni (HSaL)₂, Cd (HSaL)₂ – мало растворимы в холодной воде; безводный Zn (HSaL)₂, NaHSaL и КHSaL растворяются в воде. Безводные салицилаты ZnSaL, CdSaL и MnSaL мало растворимы в воде.

1. Реакция с минеральными кислотами.

НОС₆Н₄СОО^- + Н⁺ → НОС₆Н₄СООН↓ (белый)

После отделения осадка от раствора, перекристаллизации и высушивания в вакуум – эксикаторе при ~2кПа образовавшуюся салициловую кислоту можно идентифицировать либо по температуре плавления (156 – 161⁰С), либо по ИК – спектру поглощения.

2. Реакция с хлоридом железа (III) (фармакопейная).

Реакцию проводят в нейтральных водах и спиртовых растворах.

3 НОС₆Н₄СОО^- + Fe³⁺ ↔ [Fe (НОС₆Н₄СОО)₃]

При добавлении небольших количеств разбавленного раствора уксусной кислоты окраска сохраняется, но при подкислении минеральными кислотами раствор обесцвечивается – комплекс разрушается с выделением белого кристаллического осадка свободной салициловой кислоты:

[Fe (НОС₆Н₄СОО)₃] + 3Н⁺→ Fe³⁺ + 3НОС₆Н₄СООН↓(белый кристаллический)

Методика. В пробирку вносят 5-6 капель раствора, содержащего салицилат – ионы и каплю раствора FeCl₃. Раствор окрашивается в сине – фиолетовый (или красно – фиолетовый) цвет.

К раствору прибавляют по каплям HCl до исчезновения окраски (раствор становится светло – желтым – цвет аквакомплексов железа (III)) и образования осадка салициловой кислоты.

Лабораторная работа:

i

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 969 | Нарушение авторских прав