АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Способы получения фенолоальдегидов

1. Способ Реймера — Тимана. Это один из способов получения аро­матических о-оксиальдегидов. Примером является получение салици­лового альдегида.

Реакция проводится при нагревании фенола и хлороформа в при­сутствии щелочи.

Механизм реакции:

При взаимодействии хлороформа со щелочью образуется дихлор- карбен, представляющий собой бирадикал, имеющий вакантную атом­ную орбиталь.

Дихлоркарбен — сильный электрофильный реагент, он легко вза­имодействует с феноксид-ионом, который образовался при взаимо­действии фенола со щелочью.

Дихлоркарбен легко присоединяется в о-положении бензольного ядра. Образовавшийся карбанион стабилизируется за счет отщепле­ния протона от ядра и присоединения его к атому углерода с отрицательным зарядом.

о-Дихлорметилфеноксид-ион под действием воды в условиях реакции превращается в салициловый альдегид.

2. Способ получения п-оксибензальдегида. 4-Гидроксибензальдегид получают действием на фенол циановодородной и хлороводородной кислот.

Предполагают, что реакция протекает через стадию образования хлорангидрида иминомуравьиной кислоты. Образующийся имин п-окси-бензальдегида при действии воды гидролизуется с образовани­ем п-окси-бензальдегида.

Химические свойства фенолоальдегидов

Фенолоальдегиды обладают свойствами как фенолов, так и альде­гидов. Введение альдегидной группы в молекулу фенола повышает кислотные свойства последнего, так как альдегидная группа проявля­ет электроноакцепторные свойства.

Наличие гидроксильной , проявляющей + М-эффект, в мо­лекуле п-оксибензальдегида приводит к уменьшению степени электрофильности альдегидной группы, т. к. электрофильность определя­ется величиной δ⁺ на атоме углерода карбонильной группы.

Интересно отметить, что электрофильные свойства о-оксибенз- альдегида значительно выше, чем у п-изомера.

Это связано с тем, что у о-изомера имеет место внутримолекуляр­ная водородная связь, которая увеличивает δ⁺ на углеродном атоме карбонильной группы.

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 626 | Нарушение авторских прав