АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Аналитические реакции анионов I аналитической

группы (Cl^-, Br^-, I^-, S^2-, NO₂^-, NO₃^-)

Реакции анионов Cl^-. Реакция с нитратом серебра AgNO₃:

Наблюдается образование белого творожистого осадка AgCl, который на свету постепенно темнеет вследствие фотохимического выделения микрокристаллов свободного Ag. Осадок AgCl не растворятся в кислотах, но легко растворим в избытке гидроксида аммония с образованием комплексного катиона [Ag(NH₃)₂]⁺. Полученный комплексный катион легко разрушается при подкислении с выделением осадка AgCl.

Действие окислителей:

Более сильные окислители по сравнению с Сl₂ (например, KMnO₄ и PbO₂) окисляют хлориды до свободного хлора. Так, при действии KMnO₄ на хлориды в кислой среде наблюдается обесцвечивание раствора KMnO₄ и появление резкого запаха газообразного хлора. Для подтверждения выделения газообразного хлора используют иодид-крахмальную бумагу. В присутствии хлора она окрашивается в синий цвет (реакция иода с крахмалом).

Реакции анионов Br^-. Реакция с нитратом серебра AgNO₃:

При действии нитрата серебра на растворы бромидов наблюдается образование желтоватого творожистого осадка AgBr. Осадок не растворим в азотной кислоте, плохо растворим в аммиаке, хорошо растворим в тиосульфате натрия.

Действие окислителей:

Более сильные, чем Br₂, окислители: KMnO₄, PbO₂, KClO₃, MnO₂, Cl₂ окисляют бромиды до свободного брома. При действии хлорной воды на растворы, содержащие бромид-ион, наблюдается жёлтое окрашивание. Для увеличения чувствительности реакции добавить несколько капель несмешивающегося с водой растворителя (толуол, хлороформ и т. п.) и встряхнуть. В присутствии Br₂ слой растворителя окрашивается в жёлто-оранжевый цвет.

Реакции анионов I^-. Реакция с нитратом серебра AgNO₃:

Наблюдается образование жёлтого осадка AgI, не расnворимого в HNO₃, NH₄OH и слабо растворимого в Na₂S₂O₃.

Действие окислителей:

При действии окислителей на растворы иодидов выделяется свободный иод. Чувствительность реакции повышается при выполнении реакции в присутствии несмешивающихся с водой органических растворителей. В этом случае слой органического растворителя окрашивается в характерный фиолетовый цвет.

Реакция с нитратом свинца Pb(NO₃)₂:

Наблюдается образование жёлтого осадка PbI₂, который легко растворяется при нагревании. После медленного охлаждения этого раствора появляются крупные блестящие золотистые кристаллы.

Реакции анионов S^2-. Реакция с нитратом серебра AgNO₃:

Образуется чёрный осадок Ag₂S.

Действие кислот:

При подкислении сульфидов выделятся газообразный сероводород H₂S с характерным резким запахом тухлых яиц. Если накрыть пробирку фильтровальной бумагой, смоченной раствором соли свинца, то при выделении сероводорода на бумаге выделяется чёрное пятно PbS:

Реакция с солями кадмия Cd(NO₃)₂:

Наблюдается образование канареечно-жёлтого осадка CdS.

Реакция с нитропруссидом натрия Na₂[Fe(CN)₅NO]:

Раствор окрашивается в характерный красно-фиолетовый цвет. В кислой среде окрашивание исчезает.

Реакция с окислителями:

Наблюдается обесцвечивание раствора KMnO₄ и его помутнение вследствие образования свободной серы.

Реакции анионов NO₃^-. Реакция с сульфатом железа (II)FeSO₄:

В сильнокислой среде железо (II) восстанавливает нитрат-ион до NO, который образует нестойкий нитрозильный комплекс [Fe(NO)SO₄] коричневого цвета.

Реакция с медью и серной кислотой:

При нагревании смеси наблюдается выделение бурого газа – диоксида азота NO₂:

Восстановление до аммиака:

Образование аммиака можно заметить по характерному запаху или по покраснению влажной фенолфталеиновой индикаторной бумаги, или с помощью реактива Несслера (пожелтение).

Восстановление до нитрит-иона:

Образование нитрита подтверждается его характерными реакциями.

Реакции анионов NO₂^-. Действие кислот:

Наблюдается образование бурого газа NO₂ вследствие распада малоустойчивой азотистой кислоты.

Реакция с иодидом калия KI:

В результате окисления иодид-иона образуется свободный иод, который при добавлении крахмала окрашивает раствор в интенсивный синий цвет.

Реакция с сульфаниловой кислотой (H₂NC₆H₄SO₃H) и α-нафтиламином (C₁₀H₇NH₂): в результате реакции образуется яркоокрашенный в красный цвет органический азокраситель.

Удаление азотистой кислоты и нитритов нагреванием:

а) с солями аммония

б) с мочевиной

Нитрит-ионы удаляют перед обнаружением нитрат-ионов.

Анализ смеси анионов I аналитической группы. При анализе смеси анионов I аналитической группы, содержащей Cl^-, Br^-, I^-, S^2-, NO₂^-, NO₃^-, последовательно выполняют следующие операции:

● определяют рН среды. Если рН среды не более 1 – 2 и раствор не пахнет сероводородом, то присутствие NO₂^- и S^2- ионов, образующих летучие соединения в кислой среде, исключено так же, как и совместное присутствие анионов окислителей и восстановителей;

● обнаружение анионов S^2- посредством реакций с солями свинца, кадмия или других характерных реакций [см.(1.157 – (1.160)];

● обнаружение ионов NO₂^- иодидом калия [уравнение (1.171)]

● обнаружение ионов NO₃^- – после удаления ионов NO₂^- кипячением раствора с солями аммония или мочевиной OC(NH₂)₂ [см. (1.172) – (1.173)];

● обнаружение и отделение ионов S^2- осаждением сульфида никеля;

● обнаружение и отделение ионов Cl^-, Br^-, и I^- с помощью сульфата серебра в азотнокислом растворе. Далее осадок последовательно обрабатывают 10%-ным (NH₄)₂CO₃ (растворяет AgCl) и 25%-ным NH₄OH (растворяет AgBr). В полученных растворах их открывают с помощью характеристических реакций. Для открытия I^- обрабатывают отдельную порцию раствора хлорной водой и экстрагируют выделившийся иод толуолом или хлороформом.

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 2238 | Нарушение авторских прав