АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Химические свойства альдегидов и кетонов. Оксосоединения - активны в химическом отношении и вступают в многочисленные реакции

Оксосоединения - активны в химическом отношении и вступают в многочисленные реакции. Их химическая активность обусловлена присутствием в их молекулах одной из наиболее активных функциональных

групп − карбонильной. Двойная связь между углеродом и кислородом состоит из одной σ- и одной π-связи. Эта двойная связь сильно поляризована. Причина этого в разности электроотрицательностей атомов кислорода и углерода (Э_О > Э_С). Такая поляризация двойной связи и является причиной высокой реакционной способности альдегидов и кетонов. При этом кислород оксогруппы проявляет нуклеофильный характер, а углерод – электрофильный

R δ+ δ- R кетон	Н δ+ δ- R альдегид

Альдегиды и кетоны вступают в реакции присоединения, замещения, конденсации, полимеризации, окисления.

1. 4.1. Реакции присоединения

При взаимодействии с полярными реагентами π-связь карбонильной группы разрывается. В результате этого происходит присоединение атомов или групп атомов атакующего агента по месту разрыва связи.

1.4.1.1. Гидрирование

В этом случае в качестве восстановителя часто используют литийалюминийгидрид LiAlH₄ (его действие избирательно). Восстанавливая карбонильную группу, он не затрагивает углерод-углеродную двойную связь в непредельных альдегидах и кетонах. В этом случае альдегиды переходят в первичные спирты, а кетоны – во вторичные:

1.4.1.2. Взаимодействие с синильной кислотой

Процесс протекает в присутствии основания. Полученные соединения называются циангидринами или гидроксинитрилами и используются при получении гидроксикислот, аминокислот и др.

циангидрин

1.4.1.3. Взаимодействие с гидросильфитом натрия

Кетоны вступают в эту реакцию в том случае, если содержат хотя бы одну метильную группу:

В результате подобных процессов образуются гидросульфитные соединения, легко разлагающиеся при нагревании с разбавленными кислотами с выделением в чистом виде альдегидов или кетонов.

1.4.1.4. Взаимодействие с магний органическими соединениями – реактивами Гриньяра

При разложении водой получающихся органических соединений образуются соответственно первичные (в случае метаналя), вторичные (гомологи метаналя) или третичные (в случае кетонов) спирты.

1.4.1.5. Взаимодействие с водой

гидрат формальдегида

Метаналь легко присоединяет воду, образуя гидрат. Однако гидраты других альдегидов и кетонов в свободном виде выделить не удается. Однако в присутствии сильных электроноакцепторных групп в ά-положении альдегиды способны образовывать устойчивые гидраты, например хлоральдегид:

хлораль хлоральдегид

1.4.1.6. Присоединение спиртов приводит к образованию полуацеталей:

полуацеталь

Полуацетали − устойчивые соединения.

В избытке спирта можно получить полные простые эфиры гидратной формы альдегида – ацетали. Кетоны кеталей не образуют.

ацеталь

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 626 | Нарушение авторских прав