Давление насыщ.пара над раствором.Равновесие в системе «раствор-пар».Закон рауля.Диаграмма для идеальных систем.
1.Рассмотрим случай когда р-ль А-летучее в-во(спирт)и раство-мый компанент В-нелет.в-во.ДНП над р-ром(РА) при нелетуч.раствор.в-ве В отлич.отДНП под чистым р-лем(РА0).Для нахождения этого отличия в завис-ти от состава идеал.р-ра рассмотрим условия равновесия i-комп-та в р-ре и парообраз.сост.После образ.р-ра и достиж-я сост-я равновес.µip=µin(µip;µin-хим.потенц. i-комп-та в р-ре и парообраз.сост.
Хим.потенц.можно выразить через парц.давл-еРi0:
µi= µi0+RTlnpi
дифференцируем:dµi=RTlnpi или dlnpi=dlnxi (1) после интегрир.получ:
ln(PA/PA0)=lnxA или РА=ХА·РА0
закон Рауля: ДНП р-ля над р-ром равно произвед.его давления над чистым р-лем на его мольную долю.
Давл-е пара над ж-тью зав.от ее испаряемости и темпер.Давление паров над р-ром ниже,чем над чистым р-лем.
Т.к ХВ=1-ХА,то PA/PA0=1-ХВ или (PA0- PA)/РА0=ХВ
Разность PA0- PA хар-ет пониж.ДНП над р-ром и (PA0- PA)/РА0-относит.пониж-е ДНП.
Тогда закон Рауля:относит.пониж-е давления пара над р-ром равно мольной доле растворенного в-ва в р-ре.
Закон Рауля применим к идеальным и сильно разбавл.р-рам.
2.Рассмотрим случай когда чистый р-ль А и раствор.комп.В-летуч.в-ва.
Общее давл-е пара над р-ром будет равно сумме парц.давл.его компанентов.
Р=РА+РВ РА=ХА·РА0;РВ=ХВ·РВ0 Учитыв.что ХВ=1-ХА,то ХА=1- ХВ
Р=РА0+ХВ·(РВ0-РА0)
Ур-е хар-ет линейную зависим.давления от мольной доли комп.В.
на рис.показана завис.общего давления Р и парц.давлений пара (РА,РВ) от мольной доли компонентов р-ра.По оси ординат слева направо отлож.парц.давл-я комп.А,котор.измен.от.0 до РА0,а справа –изменения парц.давл.комп.В.Общее давл-е Р измен.от РА0 до РВ0.Линейная зависим.общего и парц.давлений от состава р-ра хар-на для идеал.и разбавл.р-ров.
Дата добавления: 2015-10-11 | Просмотры: 578 | Нарушение авторских прав
|