АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Энергия активации десорбции

Энергия активации десорбции Е_d связана с теплотой адсорбции и энергией активации адсорбции следующим уравнением:

E_d = q_хим + E_a (4.72)

Поскольку адсорбция всегда экзотермична, Е_d не равна 0 даже в предельном случае, когда E_a = 0. Следовательно, десорбция - процесс всегда активированный.

Для неактивированной адсорбции изменение Е_dс заполнением определяется исключительно изменением q_{хим .} и так же, как q_хим., она преимущественно падает с ростом q. Для активированной адсорбции этот эффект менее выражен: здесь накладываются два взаимно компенсирующихся явления - увеличение Е_a и уменьшение q_хим..

Расчеты энергии активации десорбции производят на основе опытных величин скоростей десорбции с помощью уравнений Аррениуса:

и Поляни - Вигнера [17]:

, (4.73)

где q_s - частичное заполнение поверхности при температуре T; t - время; n - фактор частоты; n - порядок реакции; E_d - энергия активации десорбции.

Рис. 4.18. Зависимость энергии активации адсорбции во­дорода (1а, 2а, За),

кислорода (1 б, 2 б, 3 б) и СО (4, 5, 6) на GaAs (l a, 1 б, 4),

ZnSe (2 а, 2 б, 5), CuBr (З а, 3 б, 6) от заполнения поверхности

Интегрирование последнего в случае программированного нагрева дает следующие уравнения:

для 1-го порядка десорбции; (4.74)

для 2-го порядка десорбции, (4.75)

где - первоначальное заполнение поверхности (рис. 4.19).

а б

в

Рис. 4.19. Термохроматограмма водорода, адсорбированного на ZnSe (а); спектры термодесорбции СО (1), Н₂ (2), CO₂ (3) с поверхности ZnTe (б); кинетический анализ термодесорбции Н₂ (1, 2), СО (3, 4), СО₂ (5,6) на ZnTe (в)

О роли и характеристиках поверхности, пористой структуре адсорбентов, теориях и методах исследования адсорбции газов и паров см. в [2].

Дата добавления: 2015-10-11 | Просмотры: 1329 | Нарушение авторских прав