АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ.

1. По заместительной номенклатуре изовалериановый альдегид называется:

– 1. ацетальдегид;

+2. 3-метилбутаналь;

– 3. 2-метилбутаналь;

– 4. 2-метилпропаналь;

– 5. пентаналь.

Родоначальная структура этого соединения включает 4 атома углерода (бутан), а пятый атом углерода образует метильный радикал и присоединяется к родоначальной структуре в третьем положении. Класс соединений – альдегиды, т.е. суффикс –аль, вцелом получаем 3-метилбутаналь.

2. Реакционными центрами альдегидов являются:

+1. электрофильный, основный, α-СН-кислотный;

– 2. только нуклеофильный и основный;

– 3. только нуклеофильный, основный и кислотный;

– 4. только электрофильный и нуклеофильный;

– 5. только основный и a-СН-кислотный.

За счет перераспределения электронной плотности в оксогруппе на атоме углерода возникает частичный положительный заряд, что дает электрофильный центр, на атоме кислорода – избыток электронной плотности, что облегчает присоединение протона (основный центр), а атом водорода α-углеродного атома (связанного с оксогруппой) становится более подвижен – α-СН-кислотный центр.

3. У ароматических альдегидов, оксогруппа которых непосредственно связана с бензольным кольцом, отсутствует следующий реакционный центр:

– 1. электрофильный;

– 2. электрофильный и основный;

– 3. a-СН-кислотный и основный;

+4. α-СН-кислотный;

– 5. основный.

У a-углеродного атома ароматических альдегидов (например, у бензальдегида) нет атомов водорода.

4. Циклогексанон является:

– 1. ароматическим альдегидом;

– 2. ароматическим кетоном;

– 3. гетероциклическим кетоном;

– 4. алифатическим альдегидом;

+5. карбоциклическим кетоном.

Соединение включает насыщенный карбоцикл и имеет оксогруппу, связанную с двумя углеводородными радикалами.

5. Для оксосоединений не характерны следующие реакции:

– 1. A_N;

– 2. A_N-E;

– 3. восстановление и окисление.

– 4. реакции с участием a-СН-кислотного центра;

+5. нуклеофильного замещения.

В электрофильном центре оксосоединений нет уходящей группы.

6. Реакционная способность оксосоединений в реакциях A_N увеличивается:

– 1. от метаналя к этаналю;

+2. ацетона к пропаналю;

+3. от этаналя к метаналю;

+4. пентанона-3 к ацетону;

– 5. от бутаналя к бутанону.

В этих случаях увеличиваются положительный заряд электрофильного центра и его пространственная доступность, что увеличивает реакционную способность.

7. Наиболее реакционноспособным соединением в реакциях A_N является:

– 1. этаналь;

+2. хлораль;

– 3. пентанон;

– 4. 3-метилбутаналь;

– 5. пропанон.

Атомы хлора, притягивая к себе электронную плотность, увеличивают положительный заряд в электрофильном центре оксогруппы и, соответственно, реакционную способность соединения.

8. Роль кислотного катализа в реакциях A_N заключается в:

– 1. снижении активности основного центра;

– 2. устранении пространственных препятствий;

+3. увеличении активности электрофильного центра;

– 4. изменении конфигурации молекулы;

– 5. формировании уходящей группы.

Кислотный катализ увеличивает положительный заряд в электрофильном центре в результате протонирования атома кислорода оксогруппы, поэтому активность электрофильного центра увеличивается.

9. Продуктом присоединения воды к альдегиду является:

– 1. кетон;

– 2. сложный амид;

– 3. вицинальный спирт;

+4. геминальный двухатомный спирт;

– 5. полуацеталь.

В результате присоединения воды к оксогруппе образуется продукт с двумя гидроксильными группами у одного атома углерода, т.е. геминальный двухатомный спирт.

10. Конечным продуктом реакции взаимодействия этаналя и метанола в кислой среде является:

– 1. метилэтаноат;

– 2. этилметаноат;

+3. 1,1-диметоксиэтан;

– 4. 1,1-диэтоксиметан;

– 5. диметилэтаноат.

Продукт реакции – ацеталь, а родоначальная структура – этан.

11. В результате гидролиза 1,1-диэтоксибутана образуются следующие конечныепродукты:

– 1. этаналь и бутановая кислота;

– 2. уксусная кислота и бутанол;

– 3. этанол и бутанол;

– 4. этаналь и бутанон;

+5. этанол и бутаналь.

1,1-диэтоксибутан является ацеталем, имеющим активный электрофильный центр, и легко гидролизуется (реагирует с водой) с образованием исходных альдегида (бутаналь) и спирта (этанол).

12. В результате взаимодействия пропаналя и циановодорода образуется:

– 1. пропанамин;

– 2. нитропропан;

+3. 2-гидроксибутаннитрил;

– 4. 2-гидроксипропаннитрил;

– 5. 3-аминобутаннитрил.

Продуктами взаимодействия альдегидов с HCN (реакция A_N) являются α-гидроксинитрилы (циангидрины), а атом углерода циановодорода увеличивает цепь родоначальной структуры продукта на один атом.

13. В результате гидролиза 2-гидроксипентаннитрила образуется:

– 1. пентанамин;

– 2. пентанол-2;

– 3. 2-гидроксипентаналь;

+4. 2-гидроксипентановая кислота;

– 5. 2-гидроксибутановая кислота.

Циангидрины (a-гидроксинитрилы) имеют активный электрофильный центр () и гидролизуются (реагируют с водой) с получением a-гидроксикарбоновых кислот.

14. Для получения бутанола-1 из оксосоединения необходимо использовать:

+1. формальдегид и пропилмагний хлорид;

– 2. этаналь и этилмагний хлорид;

– 3. пропаналь и метилмагний хлорид;

– 4. пропанон и метилмагний хлорид;

– 5. пропановая кислота и метилмагний хлорид.

Бутанол-1 является первичным спиртом, а первичные спирты (через Mg-органический синтез) можно получить только из формальдегида.

15. Для получения пентанола-3 используют следующие соединения:

– 1. формальдегид и бутилмагний хлорид;

– 2. этаналь и этилмагний хлорид;

– 3. этаналь и пропилмагний хлорид;

+4. пропаналь и этилмагний хлорид;

– 5. пропанон и этилмагний хлорид.

Пентанол-3 это вторичный спирт, для получения которого в Mg-органическом синтезе нужно использовать альдегид. Поскольку в молекуле пентанола-3 гидроксильная группа находится у третьего атома углерода, то следует взять пропаналь.

16. Для получения бутанола-2 Mg-органическим синтезом нужно использовать следующие соединения:

– 1. формальдегид и пропилмагний хлорид;

+2. этаналь и этилмагний хлорид;

+3. пропаналь и метилмагний хлорид;

– 4. пропанон и метилмагний хлорид;

– 5. этанол и этилмагний хлорид

Вторичные спирты получают из альдегидов (кроме формальдегида), учитывая соответствующее с продуктом количество атомов углерода.

17. Для получения 2-метилпропанола-2 из оксосоединения, можно использовать:

– 1. формальдегид и пропилмагний хлорид;

– 2. этаналь и этанмагний хлорид;

– 3. пропаналь и метилмагний хлорид;

+4. пропанон и метилмагнийхлорид;

– 5. пропанол и метилмагний хлорид.

Третичные спирты реакцией оксосоединения с магний-органическим соединениемможно получить только из кетонов.

18. Промежуточным продуктом гидролиза 1,1-диэтоксипропана является:

– 1. пропанол;

– 2. 2-гидроксипропаналь;

– 3. пропаналь;

+ 1-этоксипропанол-1;

– 5. 1-этокси-1-гидроксипропан.

Ответ – 4

Исходное соединение – ацеталь. Гидролиз ацеталей – реакция обратная их образованию из оксосоединения и спирта, а промежуточным продуктом при этом является полуацеталь.

19. Продуктами полного гидролиза 1,1-диметоксипентана являются:

– 1. пентанон и метаналь;

+. метанол и пентаналь;

– 3. метаналь и пентаналь;

– 4. муравьиная кислота и пентанол;

– 5. пентановая кислота и метанол.

В результате полного гидролиза ацеталя образуются соответствующие спирт и альдегид.

20. Для синтеза 1,1-диметоксибутана используют следующие соединения:

+. метиловый спирт и бутаналь;

– 2. метаналь и бутанол;

– 3. бутанон и метанол;

– 4. муравьиная кислота и бутанол;

– 5. метановая и бутановая кислоты.

Ацетали получают путем взаимодействия соответствующих альдегидов и спиртов, в данном случае из метилового спирта и бутаналя.

21. Реакции оксосоедине

ний с аминами протекают по механизму:

– 1. A_N;

– 2. S_N;

– 3. E;

+4. A_N-E;

– 5. A_E.

Эти реакции протекают в 2 стадии: первая - A_N, вторая – Е (отщепление воды).

22. Реакции взаимодействия оксосоединения с аминами и их производными используются:

+1. в качественном анализе;

+2. для получения лекарств;

– 3. при получении азотной кислоты;

+4. для выделения альдегидов и кетонов из реакционных смесей;

– 5. не имеют применения.

В результате реакции происходит образование характерных цветных осадков, а также образующиеся производные, как правило, представляющие собой кристаллические вещества, имеют четкие температуры плавления, удобные для идентификации соединений. Реакцию формальдегида с аммиаком применяют для получения лекарства уротропина.

23. Реакции в углеводородном радикале по a-СН-кислотному центру возможны для следующих оксосоединений:

– 1. бензальдегид;

+2. этаналь;

+3. ацетон;

– 4. 2,2-диметилбутаналь;

+5. 2-этилпентаналь.

Молекулы этих соединения имеют α-СН-кислотный центр, который отсутствует у бензальдегида и 2,2-диметилбутаналя.

24. Реакции замещения водорода на галоген в α-СН-кислотном центре невозможны для следующих оксосоединений:

– 1. пропаналь;

– 2. бутанон;

+3. 2,2-диметилпропаналь;

+4. дифенилкетон;

– 5. метилфенилкетон.

У этих соединений нет α-СН-кислотного центра.

25. Галоформная реакция возможна для следующих соединений:

+1. ацетон;

+2. этаналь;

– 3. бензальдегид;

– 4. формальдегид;

+5.метилэтикетон.

Галоформная реакция возможна, если в α-СН-кислотном центре оксосоединения есть 3 атома водорода (т.е. если в молекуле есть метилоксо- фрагмент).

26. Галоформная реакция невозможна для следующих соединений:

+1. метаналь;

– 2. пропанон;

+3. пентаналь;

– 4. бутанон-2;

+5. этилфенилкетон.

Эти соединения не имеют в своем составе метилоксо- фрагмента.

27. В альдольной конденсации (в качестве и субстрата, и реагента) могут участвовать следующие соединения:

– 1. формальдегид;

– 2. бензальдегид;

– 3. дифенилкетон;

+4. бутаналь;

– 5. 2,2-диметилпропаналь.

Только это соединение имеет и α-СН-кислотный и электрофильный центры.

28. В перекрестной конденсации в качестве только субстрата могут участвовать следующие соединения:

– 1. пентанон-2;

– 2. метаналь;

– 3. диметилкетон;

– 4. этаналь;

+5. 2,2-диметилпентаналь.

При перектрестной конденсации в качестве только субстрата могут участвовать те оксосоединения, которые не имеют α-СН-кислотного центра.

29. Первичные спирты можно получить восстановлением следующих оксосоединений:

– 1. ацетон;

+2. пропаналь;

+3. бензальдегид;

– 4. метилпропилкетон;

– 5. ацетофенон.

Первичные спирты можно получить восстановлением только альдегидов.

30. Вторичные спирты нельзя получить путем восстановления следующих оксосоединений:

+1. формальдегид;

– 2. циклогексанон;

– 3. дипропилкетон;

+4. 3-метилбутаналь;

– 5. этилфенилкетон.

Вторичные спирты можно получить восстановлением только кетонов.

31. 3-метилбутанол-2 может быть получен путем восстановления соединения:

– 1. 3-метилбутаналь;

– 2. 3-метилпентаналь;

+3. 3-метилбутанон-2;

– 4. 2-метилбутанон-3;

– 5. изопентаналь.

3-метилбутанол-2-вторичный спирт, поэтому он может быть получен восстановлением кетона с соответствующим строением углеводородного радикала 3-метилбутанон-2.

32. При восстановлении оксосоединений в спирты в качестве восстановителя используются:

– 1. оксиды активных металлов;

– 2. спиртовой раствор NaOH;

– 3. AlCl₃ и FeCl₃;

+4. гидриды металлов (LiH, LiAlH₄, NaBH₄);

– 5. KMnO₄ в кислой среде.

Гидриды металлов являются источниками гидрид-аниона Н^- , а восстановление протекает как реакция нуклеофильного присоединения (A_N).

33. Продуктом восстановления бутанона в условиях Zn/Hg, HCl является:

– 1. бутанол-2;

– 2. бутанол-1;

– 3. бутен-1;

– 4. бутен-2;

+5. бутан.

Данная реакция приводит к восстановлению оксосоединений до углеводородов и носит название восстановления по Клемменсену.

34. В результате восстановления пропаналя в условиях реакции Кижнера-Вольфа образуется:

+1. пропан;

– 2. пропен;

– 3. пропин;

– 4. пропанол;

– 5. пропановая кислота.

Реакция Кижнера-Вольфа приводит к восстановлению оксосоединений до углеводородов.

35. Общей качественной реакцией альдегидов является их окисление в следующих условиях:

– 1. Cu(OH)₂ в щелочной среде при нагревании;

– 2. кислородом воздуха при комнатной температуре;

+3. [Ag(NH₃)₂]OH (реактив Толленса) при нагревании;

– 4. NH₂-NH₂ в щелочной среде;

– 5. I₂ в щелочной среде при нагревании.

Реактив Толленса окисляет не только алифатические, но и ароматические альдегиды. Это общая качественная реакция на альдегидную группу.

36. Гидроксид меди (II) в щелочном растворе при нагревании не окисляет следующие оксосоединения:

– 1. формальдегид;

– 2. пропаналь;

+3. ацетон;

+4. бензальдегид;

– 5. 2-метилбутаналь.

Бензальдегид в этих условиях с более высокой скоростью подвергается диспропорционированию, а для окисления кетонов необходимы более жесткие условия.

37. При окислении бензальдегида реактивом Толленса образуются:

– 1. бензиловый спирт и красно-оранжевый осадок;

+2. бензойная кислота и «серебряное зеркало» или темный осадок;

– 3. бензиловый спирт и «серебряное зеркало»;

– 4. бензол и кирпично-красный осадок;

– 5. бензойная кислота и «медное зеркало» или кирпично-красный осадок.

Реактив Толленса окисляет альдегиды до карбоновых кислот, при этом восстанавливается до серебра в виде «серебряного зеркала» или темного осадка.

38. Окисление кетонов возможно следующими реагентами:

– 1. реактив Толленса при нагревании;

– 2. кислород воздуха;

– 3. Cu(OH)₂ в щелочной среде при нагревании;

– 4. AlCl₃ и FeCl₃;

+5 KMnO₄ в кислой среде при нагревании.

Кетоны окисляются только в жестких условиях сильными окислителями.

39. В результате диспропорционирования формальдегида образуются:

– 1. метанол и вода;

+2 метанол и муравьиная кислота;

– 3. муравьиная кислота и вода;

– 5. метанол, метановая кислота, вода и водород.

При диспропорционировании альдегидов образуются спирт и карбоновая кислота. Формальдегид диспропорционирует в водном растворе в обычных условиях.

40. Альдегиды и кетоны невозможно различить, используя следующие реагенты:

+1 2,4-динитрофенилгидразин;

– 2. реактив Толленса;

+3. гидразин;

– 4. фуксинсернистая кислота;

+5. NaHSO₃.

Эти реагенты дают качественные реакции на оксогруппу, т.е. являются общими для альдегидов и кетонов.

41. Формальдегид можно отличить от бензальдегида использованием реакций со следующими реагентами:

– 1. 2,4-динитрофенилгидразин;

– 2. реактив Толленса;

– 3. фуксинсернистая кислота;

+4 Cu(OH)₂ в щелочной среде при нагревании;

– 5. I₂/NaOH.

Эта реакция идет только с формальдегидом и алифатическими альдегидами, молекулы которых имеют a-СН-кислотный центр.

Дата добавления: 2015-11-26 | Просмотры: 3363 | Нарушение авторских прав