Карбонилы родия
Октакарбонил родия может быть получен методом Хибера прямым карбонилированием тонко измельченного металлического родия при давлении СО до 20 МПа и температуре 17()°С [9].
При нагревании в среде инертного газа двухъядерный карбонил переходит в четырехъядерный карбонил родия:
Как , так и шестиядерный можно получить восс-становлением галогенидов. Процесс проводят в среде растворителей при повышенной температуре и высоком давлении в присутствии в качестве восстановителя порошков меди, серебра, кадмия или цинка. При повышении давления до 21 МПа образуется другой карбонил родия - кирпично-красный , Карбонил состава , скорее всего, не существует; продукт представляет собой неправильно идентифицированный карбонил , полученный при расплавлении или при нагревании карбонила , до 150°С в среде СО.
Октакарбонил родия получен также методом газофазной соконденса-ции в вакууме при бомбардировке атомами родия твердого монооксида углерода при достаточно низких температурах.
В 1972 г. В. Г. Сыркиным с соавторами был разработан эффективный метод получения из гексахлорродиата калия . Додекакарбонил родия получают при комнатной температуре и атмосферном давлении в две стадии. В первой стадии гексахлорродиат (Ш)-анион восстанавливают медным порошком при одновременном воздействии монооксида углерода:
Во второй стадии дихлордикарбонилродиат-анион восстанавливают монооксидом углерода до додекакарбонила родия:
Вторую стадию проводят, добавляя буферный раствор (цитрат натрия) для поддержания рН = 4. Выход составляет 94%.
Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 837 | Нарушение авторских прав
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 |
|