АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Карбонилы хрома

Гексакарбонил хрома Сr(СО)₆, по Жобу, образуется таким образом:

Процесс проводят при температуре, близкой к 0°С, при атмосферном давлении в среде диэтилового эфира и бензола. При этом выделяется не бо­лее 10-14% карбонила. Повышение давления СО до 11,5 МПа позволило Несмеянову с сотрудниками увеличить выход до 22%.

С более высоким выходом (до 90%) карбонил хрома образуется по ме­тоду Фишера и др.

СrС1₃ + А1 + 6СО Сr(СО)₆ + А1С1₃

Реакция осуществляется восстановлением хлорида хрома алюминием при температуре 140°С и давлении СО до 30 МПа в среде бензола в присут­ствии А1С1₃.

В последние годы ряд исследователей пытаются найти новые прие­мы для осуществления прямого синтеза карбонилов металлов VI группы, а именно: использовать методы трибохимии (механохимии).

В 1974 г. предложен и успешно осуществлен синтез карбонила хро­ма на укрупненной установке, принципиальная схема которой представлена ниже на рис. 8.5.

Рис. 8.5. Схема установки синтеза гексакарбонила хрома

1 - емкость с эфиром; 2 - осушитель эфира; 3 - фильтр; 4 - сборник эфира;

5 - мерник; 6 - автоклав I стадии синтеза; 7 - реактор II стадии синтеза;

8 - куб отгонки эфира и карбонила; 9 - холодильник; 10 - конденсатор Сг(СО)₆;

11 - нутч-фильтр; 12 - вакуум-сушилка Сг(СО)₆, 13 - ресивер, 14 - вакуум-насос,

15 -сборник воды.

В автоклав, охлаждаемый рассолом, загружается порошок магния, осушенный диэтиловый эфир и кристаллический иод. После перемешива­ния загружают СгС1₃. При 10"С сначала устанавливают давление 0,4 МПа, затем 10 МПа СО. Реакционную смесь, содержащую MgCr(CO)₅, из авто­клава передавливают в реактор с 15%-ной H₂S0₄, охлажденной до 0°С, при давлении СО бМПа. При этом образуется карбонилгидрид:

MgCr(CO)₅ + H₂S0₄ H₂Cr(CO)₅ + MgS0₄

который при действии СО превращается в гексакарбонил хрома:

Н₂Сr(СО)₅ + СО Сr(СО)₆ + Н₂

Отогнанный эфир можно вновь использовать в процессе.

Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 948 | Нарушение авторских прав