АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Карбонилы металлов

Химия карбонилов металлов за последнее время получила большое развитие, что объясняется исключительно важными теоретическими резуль­татами, полученными при их исследовании, а также их все более широким практическим использованием.

Большой интерес представляет открытие карбонильных кластеров и производных карбонилов со связью переходный металл - непереходный ме­талл и карбонильных комплексов с кратными связями между металлами [5]. Карбонилы металлов из необычных для начала XX века соединений металлов с монооксидом углерода, имеющих к тому же непонятное для уче­ных того времени строение, трансформировались к настоящему времени в весьма распространенный класс соединений, лежащий на стыке органиче­ских и неорганических веществ и относящихся к металлорганическим со­единениям со связью металл-углерод.

Необычайный интерес к химии карбонилов металлов оправдан не только фантастическими возможностями синтеза самых разнообразных го­мологических рядов и семейств карбонильных соединений, но и каталити­ческой активностью карбонилов. Сейчас практически нет таких каталитиче­ских процессов, в которых то или иное карбонильное соединение не прояви­ло своей активности. Каталитическая активность карбонилов объясняется образованием «поверхности» энергетически неустойчивых (возбужденных) атомов переходных металлов в результате частичного отторжения электро­нов металла лигандами.

Карбонилы металлов Мх(СО)у имеют связь металл-углерод и по­этому относятся к металлорганическим соединениям, но они подчиняются (за некоторыми исключениями) и правилу эффективного атомного номера (ЭАН) Сиджвика для комплексных соединений.

При рассмотрении самых различных карбонильных соединений не­обходимо придерживаться классификации, учитывающей, с одной стороны, характер центральных атомов переходных металлов (их число, природу и др.), а с другой - природу лигандов (СО или их заместителей), а также на­личие или отсутствие заряда у карбонильных комплексов. Ниже приведена классификация карбонилов металлов.

1. Истинные гомолигандные карбонилы металлов Мх(СО)у, у которых цен­тральный атом переходного металла связан лишь с лигандами СО. Они мо­гут быть как одноядерными, например Ni(CO)₄, Fe(CO)₅, Mo(CO)₆, Сг(СО)₆, так и миогоядерными, например Re₂(CO)₁₀, Со,(СО)₈, Rh₆(CO)_lfj. Истинные карбонилы содержат одинаковые атомы переходных металлов в нульвалент-ном состоянии, электронейтральны и почти все диамагнитны.

2. Гетеролигандные карбонилы металлов, являющиеся фактически про­изводными истинных карбонилов металлов, у которых часть дигандов СО замещена другими лигандами, имеют общую формулу Mx(CO)nLm и под­разделяются на карбонилгидриды (L = водород), карбонилгалогениды (L = галоген), кабонилнитрозилы (L = N0), карбониламины (L = NR₃), карбонилфосфины (L = PR₃), карбониларсины (L = AsR₃), карбонилсульфиды (L = SR,) и др. Формула Mx(CO)nLm отражает состав как обычных замещенных карбонилов металлов, так и карбонильных соединений п- и я-комплексов.

3. Полиметаллические ионные карбонильные соединения, представляю­щие собой анионные и катионные карбонильные комплексы и их произво­дные - карбонилметаллат-анионы, например в Na[Mn(CO)₅]^_, и карбонил-металл-катионы, например в [Мп(СО)₆]⁺[А1С1₄]~.

4. Полиметаллические карбонильные кластеры - производные карбони­лов металлов ковалентного характера с о-связью двух или более различных металлов, как переходных, например (CO)₅MnRe(CO)₅, так и переходных и непереходных, например VHgTa(CO)₆. В ряде публикаций эти соединения именуют смешанными карбонилами металлов [6].

Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 845 | Нарушение авторских прав