АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология
|
Карбонилы металлов
Химия карбонилов металлов за последнее время получила большое развитие, что объясняется исключительно важными теоретическими результатами, полученными при их исследовании, а также их все более широким практическим использованием.
Большой интерес представляет открытие карбонильных кластеров и производных карбонилов со связью переходный металл - непереходный металл и карбонильных комплексов с кратными связями между металлами [5]. Карбонилы металлов из необычных для начала XX века соединений металлов с монооксидом углерода, имеющих к тому же непонятное для ученых того времени строение, трансформировались к настоящему времени в весьма распространенный класс соединений, лежащий на стыке органических и неорганических веществ и относящихся к металлорганическим соединениям со связью металл-углерод.
Необычайный интерес к химии карбонилов металлов оправдан не только фантастическими возможностями синтеза самых разнообразных гомологических рядов и семейств карбонильных соединений, но и каталитической активностью карбонилов. Сейчас практически нет таких каталитических процессов, в которых то или иное карбонильное соединение не проявило своей активности. Каталитическая активность карбонилов объясняется образованием «поверхности» энергетически неустойчивых (возбужденных) атомов переходных металлов в результате частичного отторжения электронов металла лигандами.
Карбонилы металлов Мх(СО)у имеют связь металл-углерод и поэтому относятся к металлорганическим соединениям, но они подчиняются (за некоторыми исключениями) и правилу эффективного атомного номера (ЭАН) Сиджвика для комплексных соединений.
При рассмотрении самых различных карбонильных соединений необходимо придерживаться классификации, учитывающей, с одной стороны, характер центральных атомов переходных металлов (их число, природу и др.), а с другой - природу лигандов (СО или их заместителей), а также наличие или отсутствие заряда у карбонильных комплексов. Ниже приведена классификация карбонилов металлов.
1. Истинные гомолигандные карбонилы металлов Мх(СО)у, у которых центральный атом переходного металла связан лишь с лигандами СО. Они могут быть как одноядерными, например Ni(CO)4, Fe(CO)5, Mo(CO)6, Сг(СО)6, так и миогоядерными, например Re2(CO)10, Со,(СО)8, Rh6(CO)lfj. Истинные карбонилы содержат одинаковые атомы переходных металлов в нульвалент-ном состоянии, электронейтральны и почти все диамагнитны.
2. Гетеролигандные карбонилы металлов, являющиеся фактически производными истинных карбонилов металлов, у которых часть дигандов СО замещена другими лигандами, имеют общую формулу Mx(CO)nLm и подразделяются на карбонилгидриды (L = водород), карбонилгалогениды (L = галоген), кабонилнитрозилы (L = N0), карбониламины (L = NR3), карбонилфосфины (L = PR3), карбониларсины (L = AsR3), карбонилсульфиды (L = SR,) и др. Формула Mx(CO)nLm отражает состав как обычных замещенных карбонилов металлов, так и карбонильных соединений п- и я-комплексов.
3. Полиметаллические ионные карбонильные соединения, представляющие собой анионные и катионные карбонильные комплексы и их производные - карбонилметаллат-анионы, например в Na[Mn(CO)5]_, и карбонил-металл-катионы, например в [Мп(СО)6]+[А1С14]~.
4. Полиметаллические карбонильные кластеры - производные карбонилов металлов ковалентного характера с о-связью двух или более различных металлов, как переходных, например (CO)5MnRe(CO)5, так и переходных и непереходных, например VHgTa(CO)6. В ряде публикаций эти соединения именуют смешанными карбонилами металлов [6].
Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 830 | Нарушение авторских прав
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 |
|