АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология
|
Катализаторы Циглера - Натта
При изучении реакции многократного внедрения этилена по связи алюминий-алкил с образованием длинноцепочечных алюминий-алкилов К. Циглер и его сотрудники обнаружили, что небольшое количество никеля ин-гибирует эту реакцию полимеризации:
Al-R + nCH2CH2 Al(CH2CH2)nR, где (п <100 при R = СН2СН3)
В присутствии никеля реакция обрыва происходит после каждого акта внедрения, при этом основным органическим продуктом является бутен-1. Это наблюдение привело не только к разработке многих никелевых катализаторов олигомеризации, которые обсуждались ранее, но также стимулировало интенсивное изучение влияния других переходных металлов на поли-меризационные системы, содержащие связь алюминий-алкил. Исследования в этом направлении привели в 50-х гг. к открытию того, что некоторые комплексы металлов, такие как ацетилацетонат циркония, в присутствии алюминийорганических соединений, например , катализируют полимеризацию этилена в мягких условиях (при 50°С и 1,0 МПа) с образованием материала, имеющего молекулярную массу свыше 50000.. Открытие имело громадное значение, так как в то время этилен считался молекулой, которая трудно полимеризуется, а именно - при давлениях свыше 100,0 МПа и температурах около 200°С. В 1952 г. Циглер передал лицензию на процесс полимеризации при низком давлении итальянской химической компании «Монтекатини». Научный консультант этой фирмы профессор Миланского политехнического института Натта распространил подход Циглера на полимеризацию пропилена и высших -олефинов. В 1955 г. Натта сообщил о получении и определении характеристик стереорегулярных полимеров а-олефинов, получаемых с использованием катализаторов циглеровского типа на основе титана. Он установил, что в этих высококристаллических
полимерах имеются длинные последовательности из мономерных единиц, обладающих одинаковой стереохимией, Именно это открытие привело к современным процессам получения полипропилена.
В ходе дальнейших исследований было установлено, что многие комбинации соединений металлов способны катализировать полимеризацию алкенов. Под определением «катализатор Циглера» стали подразумевать любую комбинацию алкилов, гидридов или галогенидов элементов групп I—III с солями или комплексами переходных металлов групп IV-VIII, включая Sc, Th и U, способную катализировать полимеризацию этилена через стадию координации, а не по ионному или радикальному механизму.
Образование активных центров в каталитических системах Циглера -Натта протекает через стадию взаимодействия алкильного или гидридного соединения (т.н. сокатализатора) с соединением переходного металла, чаще всего галогенида. Полимеризация олефинов на катализаторах Циглера -Натта относится к классу каталитической полимеризации.
Каталитическая полимеризация - процесс, в котором в образовании активированных комплексов на стадии роста принимает участие катализатор. Существенной особенностью каталитической полимеризации является протекание реакции встраивания мономера по активной связи переходный металл - углерод в активном центре.
Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 1591 | Нарушение авторских прав
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 |
|