АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Катализаторы Циглера - Натта

При изучении реакции многократного внедрения этилена по связи алюминий-алкил с образованием длинноцепочечных алюминий-алкилов К. Циглер и его сотрудники обнаружили, что небольшое количество никеля ин-гибирует эту реакцию полимеризации:

Al-R + nCH₂CH₂ Al(CH₂CH₂)nR, где (п <100 при R = СН₂СН₃)

В присутствии никеля реакция обрыва происходит после каждого акта внедрения, при этом основным органическим продуктом является бутен-1. Это наблюдение привело не только к разработке многих никелевых катали­заторов олигомеризации, которые обсуждались ранее, но также стимулиро­вало интенсивное изучение влияния других переходных металлов на поли-меризационные системы, содержащие связь алюминий-алкил. Исследова­ния в этом направлении привели в 50-х гг. к открытию того, что некоторые комплексы металлов, такие как ацетилацетонат циркония, в присутствии алюминийорганических соединений, например , катализируют поли­меризацию этилена в мягких условиях (при 50°С и 1,0 МПа) с образованием материала, имеющего молекулярную массу свыше 50000.. Открытие имело громадное значение, так как в то время этилен считался молекулой, кото­рая трудно полимеризуется, а именно - при давлениях свыше 100,0 МПа и температурах около 200°С. В 1952 г. Циглер передал лицензию на процесс полимеризации при низком давлении итальянской химической компании «Монтекатини». Научный консультант этой фирмы профессор Миланского политехнического института Натта распространил подход Циглера на по­лимеризацию пропилена и высших -олефинов. В 1955 г. Натта сообщил о получении и определении характеристик стереорегулярных полимеров а-олефинов, получаемых с использованием катализаторов циглеровского типа на основе титана. Он установил, что в этих высококристаллических

полимерах имеются длинные последовательности из мономерных единиц, обладающих одинаковой стереохимией, Именно это открытие привело к со­временным процессам получения полипропилена.

В ходе дальнейших исследований было установлено, что многие ком­бинации соединений металлов способны катализировать полимеризацию алкенов. Под определением «катализатор Циглера» стали подразумевать лю­бую комбинацию алкилов, гидридов или галогенидов элементов групп I—III с солями или комплексами переходных металлов групп IV-VIII, включая Sc, Th и U, способную катализировать полимеризацию этилена через стадию координации, а не по ионному или радикальному механизму.

Образование активных центров в каталитических системах Циглера -Натта протекает через стадию взаимодействия алкильного или гидридного соединения (т.н. сокатализатора) с соединением переходного металла, чаще всего галогенида. Полимеризация олефинов на катализаторах Циглера -Натта относится к классу каталитической полимеризации.

Каталитическая полимеризация - процесс, в котором в образовании активированных комплексов на стадии роста принимает участие катализа­тор. Существенной особенностью каталитической полимеризации является протекание реакции встраивания мономера по активной связи переходный металл - углерод в активном центре.

Дата добавления: 2015-08-26 | Просмотры: 1593 | Нарушение авторских прав