Способы получения. Предельные монокарбоновые кислоты и их производные можно получать при помощи уже упоминавшихся реакций
Предельные монокарбоновые кислоты и их производные можно получать при помощи уже упоминавшихся реакций. Так, кислоты можно получать:
1. Окислением одноатомных спиртов (гл. 3.3.3.5).
2. Окислением альдегидов и кетонов (гл. 6.1.4.3).
3. Окислением непредельных углеводородов (гл. 4.1.4.3).
4. Гидролизом геминальных тригалогеналканов (гл. 3.2.4).
5. Гидролизом своих ацильных производных (галогенангидридов, ангидридов, сложных эфиров, амидов) — гл. 6.4.4.2.
6. Кроме того, карбоновые кислоты можно получать, используя металлорганический синтез — карбоксилированием реактивов Гриньяра или литийорганических соединений:
.
7. Промышленным способом получения карбоновых кислот является карбонилирование спиртов, галогеналканов, простых и сложных эфиров, алкенов монооксидом углерода в присутствии водяных паров и катализаторов при повышенной температуре (370 – 470 К) и под давлением (до 20 МПа). Процесс протекает по схеме:
R–Х (R-CH=CН2) + CО + Н2О R–COOH.
В качестве катализаторов применяют карбонилы кобальта и родия.
Многие ацильные производные, а также нитрилы могут быть получены исходя из других производных кислот. Эти реакции описаны в химических свойствах (гл. 6.4.4.2). Так, галогенангидриды могут быть получены из кислот при использовании галогенидов фосфора и серы (PCl5, SOCl2) — свойства кислот. Ангидриды кислот могут быть получены из кислот (при действии на них оксидов фосфора (V) или алюминия) или из галогенангидридов (при взаимодействии их с солями карбоновых кислот). Сложные эфиры и амиды получаются из других ацильных производных или из самих кислот по схемам и механизмам, описанным выше. При этом нужно иметь в виду, что образование амидов (в том числе N -замещённых) из кислот протекает через стадию образования аммонийной соли этой кислоты:
.
Но амиды могут быть получены и при гидратации нитрилов (гл. 6.4.4.7).
Такие производные кислот, как нитрилы, к ацильным производным не относятся и поэтому не могут быть получены реакциями нуклеофильного замещения из других производных (ацильных). Однако из тех превращений, что приводились выше, следует, что нитрилы могут быть получены либо дегидратацией амидов, либо изначально из карбоновых кислот (через амиды) по одной из этих двух схем:
.
Однако нитрилы карбоновых кислот, как органические цианиды, могут быть получены и из галогеналканов при их взаимодействии с цианидами металлов. Эта реакция нуклеофильного замещения обсуждалась в главе 3.2.2.1:
R–Cl + CN ¯® R–C º N + Cl ¯.
Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 537 | Нарушение авторских прав
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 |
|