АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Омыляемые липиды

Прочитайте:
  1. Белки, переносящие липиды
  2. Липиды.
  3. Физиологически важные фосфо- и гликолипиды
  4. Фосфолипиды клеточных мембран

 

Липиды — большая группа веществ природного происхождения, не растворимых в воде и растворимых в малополярных растворителях. Липиды играют большую роль в жизнедеятельности различных организмов: они являются основной составной частью клеточных мембран, играют защитную роль и служат формой, в виде которой организм запасает энергию.

По способности к гидролизу липиды делят на омыляемые и неомыляемые. Омыляемые липиды — сложные эфиры высших карбоновых кислот. Неомыляемые липиды являются представителями негидролизующихся классов соединений: стероидов (гл. 8.7), терпенов и каротиноидов (гл. 8.5).

Омыляемые липиды могут быть простые и сложные в зависимости от структурного состава их молекул. Простые липиды представляют собой сложные эфиры высших карбоновых кислот и либо высших одноатомных спиртов (вóски), либо глицерина (жиры). Сложные липиды в своём составе могут содержать структурные компоненты фосфорной кислоты, аминоспиртов и некоторых других соединений.

Воски — смесь сложных эфиров с общей формулой R-COO-R ¢, где R = от С15Н31 до С35Н71, R ¢ = С12Н25 до С46Н93. Это пчелиный воск, шерстяной (шерстный) воск, ланолин, спермацет и др. Они образуют защитную смазку на коже человека и животных и предохраняют растения от высыхания.

Жиры имеют общую формулу

 

.

 

В жирах животного происхождения преобладают остатки насыщенных кислот (главным образом пальмитиновой и стеариновой). Они, как правило, являются твёрдыми веществами. Напротив, растительные жиры (их чаще называют маслами) содержат в основном остатки ненасыщенных кислот (олеиновой, линолевой, линоленовой и арахидоновой). Однако в состав природных жиров и масел могут входить остатки карбоновых кислот с более короткой цепью (табл. 6.5).

 

Таблица 6.5

Содержание высших карбоновых кислот в природных жирах

 

Жиры и масла Кислоты (масс. доля, %)
пальмитиновая стеариновая олеиновая линолевая линоленовая другие
Говяжий 24–29 21–25 41–42 2–5 < 1 5–6
Бараний 23–30 20–32 35–41 3–4 14–16
Свиной 27–30 13–18 37–44 6–9    
Сливочное 24–29 9–13 10–34 2–5 12–21
Подсолнечное 4–9 2–5 24–40 46–72    
Оливковое 7–20 2–3 54–81 7–15 0,5
Кукурузное 7–11 2–5 44–45 40–56 до 2
Соевое 2–7 4–7 20–30 44–60 3–6 до 12
Льняное 6–10 13–29 15–30 44–61
Конопляное 6–10 2–6 6–16 36–60 15–28
Кедровое 11–22 53–59 17–25
Хлопковое 20–25   30–35 40–48  
Пальмовое 39–47 37–43 5–18

 

В систематических названиях жиров допускается использование тривиальных названий остатков карбоновых кислот и глицерина, например, глицерин-1-олеат-2,3-дипальмитат. Применяются также и полутривиальные названия жиров как триацилглицеринов, например, 1-олеоил-2,3-дипальмитоилглицерин.

Жирам присущи все химические свойства сложных эфиров, а при наличии в их молекулах остатков ненасыщенных кислот — и свойства непредельных соединений. Своеобразным показателем ненасыщенности природных жиров является йодное число — масса йода, способного присоединиться к 100 г вещества.

В связи с тем, что твёрдых жиров не хватает для пищевых и технических целей, большое промышленное значение приобрело каталитическое гидрирование (гидрогенизация) ненасыщенных связей более дешёвых жидких жиров (никелевый катализатор, Т = 433 ¸ 473 К, р = 0.2 ¸ 1.5 МПа). При этом жидкие ненасыщенные жиры переходят в твёрдые насыщенные. Например, остаток линолевой кислоты превращается во фрагмент стеариновой:

 

 

 

Реакция гидрирования сопровождается изомеризацией цис- изомерных природных ненасыщенных кислот в транс- изомеры (например, олеиновой кислоты в элаидиновую), а также миграцией двойной связи, приводящей к превращению, например, олеиновой кислоты в изоолеиновые кислоты:

 

СН3-(СН2)10-СН=СН-(СН2)4-СООН

октадецен-6-овая кислота,

СН3-(СН2)5-СН=СН-(СН2)9-СООН

октадецен-11-овая кислота.

 

Продукты гидрогенизации жиров (саломасы) представляют собой смеси твёрдых триглицеридов насыщенных и ненасыщенных кислот. В небольших количествах саломасы содержат в себе свободные высшие карбоновые кислоты, продукты их распада, моно- и диглицериды, неомыляемые вещества и др. Пищевые саломасы применяют для выработки маргаринов, кондитерских и кулинарных жиров; технические — для получения туалетного и хозяйственного мыла, стеарина и др.

Омыляемые сложные липиды представлены тремя большими группами: фосфолипиды, сфинголипиды и гликолипиды.

Фосфолипиды — это, главным образом, глицерофосфолипиды, т.е. производные 1,2-диацилглицеро-3-фосфата (природные глицерофосфолипиды имеют L- конфигурацию):

 

.

 

Как правило, в природных глицерофосфолипидах в положении 1 глицериновой цепи находится остаток насыщенной, в положении 2 — остаток ненасыщенной кислот, а один из гидроксилов фосфорной кислоты этерифицирован многоатомным спиртом или аминоспиртом (X – спиртовый остаток).

Природными фосфолипидами являются фосфатидилэтаноламин (кефалин), фосфатидилхолин (лецитин), фосфатидилсерин, фосфатидилинозит. Они являются главным липидным компонентом клеточных мембран. В результате межмолекулярных взаимодействий, удерживающих друг возле друга углеводородные радикалы, образуется внутренний гидрофобный слой мембраны. Гидрофильные фрагменты, расположенные на внешней поверхности мембраны, образуют гидрофильный слой.

Сфинголипиды — структурные аналоги глицерофосфолипидов, в молекулы которых вместо глицерина входит сфингозин — ненасыщенный двухатомный аминоспирт.

 

сфингозин.

Гликолипиды содержат остатки углеводов (сахаров) и не содержат фосфорную кислоту.

Некоторые сфинголипиды и гликолипиды (такие, как сфингомиелины, цереброзиды, ганглиозиды) входят в состав нервных тканей.

6.6. дикарбоновые кислоты и их производные

В молекулах дикарбоновых кислот имеется две карбоксильные группы. Их общую формулу можно представить следующим образом:

HООC-R-CООH,

где R — двухвалентный углеводородный радикал.

 

Поэтому эти соединения могут образовывать два ряда производных: как по одной, так и по другой карбоксильной группе.

В табл. 6.6 приведены тривиальные названия нескольких первых представителей дикарбоновых кислот, а также названия ацилов и ацилатов, использующиеся для составления названий производных кислот.

 

Таблица 6.6

Тривиальные названия некоторых дикарбоновых кислот
и соответствующих ацилов и ацилатов

 

Формула кислоты Названия кислоты Названия ацила Названия ацилата ¯ ООС-R-COO ¯  
  HООС-COOH щавелевая оксалил оксалат
  HООC-СН2-CООH малоновая малонил малонат
  HООC– (СН2) 2–CООH янтарная сукцинил сукцинат
  HООC– (СН2) 3–CООH глутаровая глутарил глутарат
HООC– (СН2) 4–CООH адипиновая адипоил адипинат  
малеиновая малеоил малеат  
фумаровая фумароил фумарат  
                 

 

Малеиновая и фумаровая кислоты являются геометрическими изомерами и заметно различаются по своим физическим и химическим свойствам.

Заместительная номенклатура дикарбоновых кислот аналогична номенклатуре монокарбоновых кислот. Однако необходимо учитывать старшинство функциональных групп (гл. 1.5.1) при названии смешанных производных (соли, кислые и средние, называются аналогично неорганическим солям). Например: HООC–СН2–CООNa — гидропропандиоат натрия (или пропандиоат натрия-водорода), HООC–СН2–СН2–CОCl — 3-хлороформилпропановая кислота.


Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 1705 | Нарушение авторских прав



1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 |



При использовании материала ссылка на сайт medlec.org обязательна! (0.006 сек.)