 |
|
АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология |
Омыляемые липиды
Липиды — большая группа веществ природного происхождения, не растворимых в воде и растворимых в малополярных растворителях. Липиды играют большую роль в жизнедеятельности различных организмов: они являются основной составной частью клеточных мембран, играют защитную роль и служат формой, в виде которой организм запасает энергию. По способности к гидролизу липиды делят на омыляемые и неомыляемые. Омыляемые липиды — сложные эфиры высших карбоновых кислот. Неомыляемые липиды являются представителями негидролизующихся классов соединений: стероидов (гл. 8.7), терпенов и каротиноидов (гл. 8.5). Омыляемые липиды могут быть простые и сложные в зависимости от структурного состава их молекул. Простые липиды представляют собой сложные эфиры высших карбоновых кислот и либо высших одноатомных спиртов (вóски), либо глицерина (жиры). Сложные липиды в своём составе могут содержать структурные компоненты фосфорной кислоты, аминоспиртов и некоторых других соединений. Воски — смесь сложных эфиров с общей формулой R-COO-R ¢, где R = от С15Н31 до С35Н71, R ¢ = С12Н25 до С46Н93. Это пчелиный воск, шерстяной (шерстный) воск, ланолин, спермацет и др. Они образуют защитную смазку на коже человека и животных и предохраняют растения от высыхания. Жиры имеют общую формулу
В жирах животного происхождения преобладают остатки насыщенных кислот (главным образом пальмитиновой и стеариновой). Они, как правило, являются твёрдыми веществами. Напротив, растительные жиры (их чаще называют маслами) содержат в основном остатки ненасыщенных кислот (олеиновой, линолевой, линоленовой и арахидоновой). Однако в состав природных жиров и масел могут входить остатки карбоновых кислот с более короткой цепью (табл. 6.5).
Таблица 6.5 Содержание высших карбоновых кислот в природных жирах
В систематических названиях жиров допускается использование тривиальных названий остатков карбоновых кислот и глицерина, например, глицерин-1-олеат-2,3-дипальмитат. Применяются также и полутривиальные названия жиров как триацилглицеринов, например, 1-олеоил-2,3-дипальмитоилглицерин. Жирам присущи все химические свойства сложных эфиров, а при наличии в их молекулах остатков ненасыщенных кислот — и свойства непредельных соединений. Своеобразным показателем ненасыщенности природных жиров является йодное число — масса йода, способного присоединиться к 100 г вещества. В связи с тем, что твёрдых жиров не хватает для пищевых и технических целей, большое промышленное значение приобрело каталитическое гидрирование (гидрогенизация) ненасыщенных связей более дешёвых жидких жиров (никелевый катализатор, Т = 433 ¸ 473 К, р = 0.2 ¸ 1.5 МПа). При этом жидкие ненасыщенные жиры переходят в твёрдые насыщенные. Например, остаток линолевой кислоты превращается во фрагмент стеариновой:
Реакция гидрирования сопровождается изомеризацией цис- изомерных природных ненасыщенных кислот в транс- изомеры (например, олеиновой кислоты в элаидиновую), а также миграцией двойной связи, приводящей к превращению, например, олеиновой кислоты в изоолеиновые кислоты:
СН3-(СН2)10-СН=СН-(СН2)4-СООН октадецен-6-овая кислота, СН3-(СН2)5-СН=СН-(СН2)9-СООН октадецен-11-овая кислота.
Продукты гидрогенизации жиров (саломасы) представляют собой смеси твёрдых триглицеридов насыщенных и ненасыщенных кислот. В небольших количествах саломасы содержат в себе свободные высшие карбоновые кислоты, продукты их распада, моно- и диглицериды, неомыляемые вещества и др. Пищевые саломасы применяют для выработки маргаринов, кондитерских и кулинарных жиров; технические — для получения туалетного и хозяйственного мыла, стеарина и др. Омыляемые сложные липиды представлены тремя большими группами: фосфолипиды, сфинголипиды и гликолипиды. Фосфолипиды — это, главным образом, глицерофосфолипиды, т.е. производные 1,2-диацилглицеро-3-фосфата (природные глицерофосфолипиды имеют L- конфигурацию):
Как правило, в природных глицерофосфолипидах в положении 1 глицериновой цепи находится остаток насыщенной, в положении 2 — остаток ненасыщенной кислот, а один из гидроксилов фосфорной кислоты этерифицирован многоатомным спиртом или аминоспиртом (X – спиртовый остаток). Природными фосфолипидами являются фосфатидилэтаноламин (кефалин), фосфатидилхолин (лецитин), фосфатидилсерин, фосфатидилинозит. Они являются главным липидным компонентом клеточных мембран. В результате межмолекулярных взаимодействий, удерживающих друг возле друга углеводородные радикалы, образуется внутренний гидрофобный слой мембраны. Гидрофильные фрагменты, расположенные на внешней поверхности мембраны, образуют гидрофильный слой. Сфинголипиды — структурные аналоги глицерофосфолипидов, в молекулы которых вместо глицерина входит сфингозин — ненасыщенный двухатомный аминоспирт.
сфингозин. Гликолипиды содержат остатки углеводов (сахаров) и не содержат фосфорную кислоту. Некоторые сфинголипиды и гликолипиды (такие, как сфингомиелины, цереброзиды, ганглиозиды) входят в состав нервных тканей. 6.6. дикарбоновые кислоты и их производные В молекулах дикарбоновых кислот имеется две карбоксильные группы. Их общую формулу можно представить следующим образом: HООC-R-CООH, где R — двухвалентный углеводородный радикал.
Поэтому эти соединения могут образовывать два ряда производных: как по одной, так и по другой карбоксильной группе. В табл. 6.6 приведены тривиальные названия нескольких первых представителей дикарбоновых кислот, а также названия ацилов и ацилатов, использующиеся для составления названий производных кислот.
Таблица 6.6 Тривиальные названия некоторых дикарбоновых кислот
Малеиновая и фумаровая кислоты являются геометрическими изомерами и заметно различаются по своим физическим и химическим свойствам. Заместительная номенклатура дикарбоновых кислот аналогична номенклатуре монокарбоновых кислот. Однако необходимо учитывать старшинство функциональных групп (гл. 1.5.1) при названии смешанных производных (соли, кислые и средние, называются аналогично неорганическим солям). Например: HООC–СН2–CООNa — гидропропандиоат натрия (или пропандиоат натрия-водорода), HООC–СН2–СН2–CОCl — 3-хлороформилпропановая кислота. Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 1718 | Нарушение авторских прав |
.
.
