АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Химические свойства. Непредельные кислоты, в которых кратная связь удалена от карбоксильной группы, обладают всеми свойствами алкенов (алкинов) и карбоновых кислот

Прочитайте:
  1. AT : химич. Природа, строение, свойства, механизм специфического взаимодействия с АГ
  2. I. Общие свойства корковых эндокриноцитов
  3. I. Размеры и тинкториальные свойства волокон
  4. II. Физические и физико-химические методы
  5. III Химические свойства
  6. IV.БИОХИМИЧЕСКИЕ СВ-ВА
  7. IV.БИОХИМИЧЕСКИЕ СВ-ВА
  8. А. Свойства и виды рецепторов. Взаимодействие рецепторов с ферментами и ионными каналами
  9. АДАПТИВНЫЕ СВОЙСТВА ЮНОЗИМОВ
  10. Антигенные свойства

Непредельные кислоты, в которых кратная связь удалена от карбоксильной группы, обладают всеми свойствами алкенов (алкинов) и карбоновых кислот. Наличие сопряжённого фрагмента в молекулах a,b-ненасыщенных кислот приводит к некоторым особенностям химического поведения таких соединений.

6.5.3.1. Кислотность

Кислоты с p-p-сопряжённым фрагментом являются более сильными кислотами по сравнению с насыщенными. Это объясняется устойчивостью аниона кислотного остатка непредельной кислоты, в котором отрицательный заряд делокализован с участием p-электронов двойной (или тройной) углерод-углеродной связи:

 

.

 

6.5.3.2. Реакции присоединения

Карбоновые кислоты, содержащие p-p-сопряжённый фрагмент, как и всякие непредельные соединения, могут вступать в реакции присоединения. Эти их свойства аналогичны непредельным альдегидам, содержащим сопряжённый фрагмент p-связей. Присоединение к непредельным кислотам идёт преимущественно по нуклеофильному пути по причине полярного p-p-сопряжения и возникновения частичного положительного заряда на концевом атоме углерода сопряжённого фрагмента (см. строение акриловой кислоты — гл. 6.5.2), хотя реакция может начинаться при электрофильном содействии протона. Таким образом, они легко взаимодействуют со многими полярными системами, при этом отрицательная часть реагента присоединяется к b-углеродному атому. Например:

 

.

6.5.3.3. Реакции радикального замещения

В реакции радикального замещения должны легко вступать полиненасыщенные карбоновые кислоты, в молекулах которых двойные (или тройные) связи разделены одним тетраэдрическим атомом углерода. К таким соединениям относятся и некоторые высшие непредельные кислоты, имеющие очень большое значение для жизнедеятельности организмов, такие как линолевая, линоленовая, арахидоновая (табл. 6.4). Возможность ненасыщенных соединений вступать в реакции радикального замещения обсуждалась в свойствах непредельных углеводородов (гл. 4.1.3). В результате отрыва атома водорода от метиленовой группы, расположенной между двойными связями, образуется свободный радикал, стабилизированный p- р- p-сопряжением (подчёркнуто). Например:

 

CH3- (CH2) 4-CH=CH-CH2-CH=CH- (CH2) 7-COOH + X× ®

® CH3- (CH2) 4- CH=CH- Ċ H-CH=CH - (CH2) 7-COOH + HX.

 

Образование таких радикалов связано с регулированием биологического окисления в организмах.

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 523 | Нарушение авторских прав


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 |

При использовании материала ссылка на сайт medlec.org обязательна! (0.003 сек.)