АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Особенности химического поведения. a- и b-оксокислоты при нагревании легко декарбоксилируются

Прочитайте:
  1. I. Особенности хирургии детского возраста
  2. I.Особенности приготовления препаратов
  3. II,Б. Особенности пути кровотока
  4. III.3. Особенности кислородного режима крови
  5. IV. Особенности клинико-рентгенологической картины острой пневмонии в зависимости от вида возбудителя
  6. IV.3. Особенности кислородного режима крови
  7. IX. Особенности антипрививочного движения в России
  8. TЕMA: ПАТОГЕННЫЕ КОККИ. ИХ МОРФОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ. ДИФФЕРЕНЦИАЦИЯ ПАТОГЕННЫХ И НЕПАТОГЕННЫХ НЕЙССЕРИЙ
  9. VI.3. Особенности кислородного режима крови
  10. Аддиктивный тип девиантного поведения

a- и b-оксокислоты при нагревании легко декарбоксилируются. Механизм реакции аналогичен рассмотренному ранее для малоновой кислоты (гл. 6.6.1.2) и связан с образованием устойчивого пяти- или шестичленного цикла, в рамках которого происходит перенос электронов:

 

.

Однако если исходная кислота существует в виде аниона (сильно щелочные растворы), то декарбоксилирование протекает по другой схеме (без образования циклического переходного состояния):

 

.

 

Скорость реакции снижается. Например, соотношение скоростей декарбоксилирования ацетоуксусной кислоты и её аниона равно 53:1.

В результате при нагревании b-оксокислот образуются кетоны, а a–оксокислот — альдегиды. Например:

 

пировиноградная кислота уксусный альдегид

ацетоуксусная кислота ацетон.

Кроме того, a-оксокислоты в присутствии концентрированной серной кислоты способны декарбонилироваться:

 

уксусная кислота.

При нагревании b-оксокислот с концентрированным раствором щёлочи (примерно 5-молярным) становится возможной нуклеофильная атака гидроксид-иона по атому углерода карбонильной группы, приводящая к разрыву углерод-углеродной связи и образованию в конечном итоге анионов двух кислот:

 

 

Таким образом, b-оксокислоты, в частности ацетоуксусная кислота, могут претерпевать расщепление по одному из двух направлений в зависимости от условий:

 

а) R-CO-CH2-COOH R-CO-CH3 + NaHCO3

 

б) R-CO-CH2-COOH RCOO ¯ Na + + CH3COO ¯ Na+.

 

Так как в первом случае (направление а) образуется кетон, то расщепление получило название кетонного; во втором случае (направление б) образуется кислота (точнее, анион кислоты), поэтому такое расщепление называется кислотным.

Дата добавления: 2015-09-03 | Просмотры: 567 | Нарушение авторских прав


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 |

При использовании материала ссылка на сайт medlec.org обязательна! (0.004 сек.)