АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология

Реакции электрофильного замещения атома водорода.

Изохинолины, являясь ароматическими гетероциклическими соединениями, вступают в характерные реакции электрофильного замещения атома водорода. Электрофильной атаке как и в случае хинолина подвергается карбоциклический фрагмент молекулы. Как правило, замещению подвергаются атомы водорода у С₍₅₎ и С₍₈₎, что объясняется большей устойчивостью соответствующих σ-комплексов по сравнению с альтернативными. Квантово-хи-мические расчеты показывают, что выключение из сопряжения атома углерода С₍₅₎, что происходит в результате присоединения электрофила, более выгодно, чем атома С₍₈₎.

Нитрование.

Изохинолин гладко нитруется нитрующей смесью при комнатной температуре, давая с высоким выходом смесь 5- и 8-нитроизохинолинов, которая содержит около- 90% 5-нитроизохинолина. При повышении температуры доля 8-нитроизохинолина в смеси несколько повышается.

Кинетические исследования этой реакции подтверждают, что электрофильной атаке подвергается катион изохинолиния.

Нитрование 1- и 4-бензилизохинолинов приводит к 4¢-нитробензиль-ным производным. Замещения в ядре изохинолина не происходит.

1-Фенилизохинолин нитруется как в ядро изохинолина, так и в «заместитель», что дает 5-нитро-1-(м -нитрофенил)изохинолин.

В реакции участвует соль изохинолиния, гетероциклический фрагмент которой по отношению к фенильному заместителю ведет себя как ориентант II рода.

Дата добавления: 2015-12-15 | Просмотры: 542 | Нарушение авторских прав