АкушерствоАнатомияАнестезиологияВакцинопрофилактикаВалеологияВетеринарияГигиенаЗаболеванияИммунологияКардиологияНеврологияНефрологияОнкологияОториноларингологияОфтальмологияПаразитологияПедиатрияПервая помощьПсихиатрияПульмонологияРеанимацияРевматологияСтоматологияТерапияТоксикологияТравматологияУрологияФармакологияФармацевтикаФизиотерапияФтизиатрияХирургияЭндокринологияЭпидемиология
|
Концепция жестких и мягких кислот и оснований (принцип ЖМКО)
Льюисовские кислоты и основания подразделяют на два типа: жесткие и мягкие. Такое деление часто называют принципом Пирсона, или принципом ЖМКО. Жесткие кислоты, более энергично, с образованием более прочных соединений реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями (принцип ЖМКО).
Классификация кислот и оснований по Пирсону
| Жесткие
| Пограничные
| Мягкие
| Кислоты
| Н+,
Li+, Na+, K+,
Mg2+, Ca2+,
Al3+,
BF3, SO2,
AlCl3,
R – C = O,
HHlg
| Fe2+, Zn2+,
Sn2+,
B(CH3)3,
R3C
| CH3Hg+,
Cu+, Ag+,
Hg+, Pd2+,
I2, Br2,
карбены,
тринитробензол
хинионы
| Основания
| H2O, HO-,
CH3COO-,
ROH, RO-,
R2O,
NH3, RNH2,
N2H4
F-, Cl-,
PO , ClO
| C6H5NH2,
C5H5N,
N ,
Br-
| I-,
R3P,
R2S, RSH, RS-,
-SCN,
CN-, CO,
C2H4, C6H6,
H-,
R-
|
Понятия «жесткие» и «мягкие» кислоты и основания не равноценны понятиям сильные и слабые кислоты и основания. Это две независимые характеристики кислот и оснований.
Суть принципа ЖМКО состоит в том, что жесткие кислоты преимущественно реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. Это выражается в большей скорости реакции и в образовании более устойчивых соединений, так как взаимодействие между орбиталями с близкими энергиями эффективнее, чем между орбиталями, имеющими разную энергию.
По теории Льюиса кислотные и основные свойства соединений определяются их способностью принимать или отдавать электронную пару с образованием связи.
Некоторые органические соединения обладают одновременно и кислотными и основными свойствами, т.е. являются амфотерными. Это обусловливает их межмолекулярную ассоциацию за счет водородных связей. Амфотерные соединения могут существовать в виде внутренних солей, как, например, α-аминокислоты и ароматические амино-
сульфокислоты.
ГЛАВА 3. МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
Вопросы к занятию.
1. Классификация органических реакций.
2. Понятие о карбокатионе, свободном радикале, промежуточном комплексе.
3. Механизм реакции нуклефильного замещения SN1 и SN2. Реакции нуклефильного замещения у насыщенного атома углерода в ряду спиртов и галогеналкинов.
4. Механизм реакции электрофильного замещения на примере ароматических соединений (галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилирование).
5. Механизм реакции электрофильного присоединения на примере реакции галогенирования (правило Марковникова), гидратации алкенов.
6. Реакции нуклеофильного присоединения и влияние заместителей на их протекание.
7. Реакции элиминирования (отщепления) на примере дегидратации, дегидрогалогенирования и их конкурентность реакциям нуклеофильного замещения.
Дата добавления: 2015-02-06 | Просмотры: 2483 | Нарушение авторских прав
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | 63 | 64 | 65 | 66 | 67 | 68 | 69 | 70 | 71 | 72 | 73 | 74 |
|